Force ionique et vitesse de réaction
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RaymTP 3: Influence de la force ionique sur la constante de vitesse Chimie Physique 1
TP 3
Influence de la force ionique sur la vitesse de la réaction
d’oxydation des I- par les ions S2O82-
I. Théorique
L’équation stœchiométrique de la réaction s’écrit:
3I- + S2O82- I3- + 2SO42- (1)
La loi cinétique s’exprime:
r = d[S2O82-]/dt = K[I-][S2O82-] (2)
La théorie du complexe activé donne l’expression:
(3)
Pour la constante de vitesse d’une réaction entre ions:
(4)
γi : Coefficient d’activité
K0: Cte de vitesse dans la solution idéale (c-à-d pour I= 0)
Remarque: γi 1 si I —> 0.
Pour les solutions diluées (I faible), les coefficients d’activité peuvent être exprimés par la
formule de Debye-Hückel.
Dans le domaine plus large de la force ionique, on peut appliquer la formule empirique :
(5)
Où : A= 0,509 à 298 K, I: la force ionique
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, B, α : constantes empiriques
De (3) et (5) on obtient:
(6)
ZA, ZB, ZA+ZB : charges des AZA, BZB , (AB)ZA+ZB
(7)
Pour la réaction étudié ZA = -1, ZB = -2
II. But de la manipulation
1°) Etudier l’influence de la force ionique sur la constante de vitesse de la réaction entre les
ions I- et S2O82- .
2°) Déterminer la constante de vitesse K0
III. Principe de la méthode
On va étudier la cinétique de la réaction d’oxydation par la mesure de la vitesse initiale
moyenne r0 dans des solutions de différentes forces ioniques. On modifie la force ionique des
solutions en ajoutant des quantités différentes de KNO3.
L’un des produits de cette réaction est l’iode (sous forme d’ions I3-).
Si on introduit une certaine quantité de thiosulfate (Na2S2O3) dans le mélange réactionnel, l’iode
formé lors de la réaction d'oxydation est immédiatement consommé dans la réaction avec le
thiosulfate.
I3- + 2S2O32- S4O62- + 3I- Très rapide
Quand toute la quantité de thiosulfate est consommée, l’iode apparaissant lors de la réaction
d’oxydation des I-, formera le complexe bleu avec 1’amidon présent dans le mélange (apparition
de la couleur bleue).
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Si la quantité de S2O32- introduite dans le mélange est faible par rapport aux
concentrations de S2O82- et I-. Le temps “t” correspondant à 1’apparition de la couleur bleue
permettra de calculer la vitesse moyenne initiale de la réaction :
Dans les manipulations, on ajoute 10 ml 0,01 M Na2S2O3, donc on introduit 10-4 moles
de Na2S2O3 qui cosommeront 5.10-5 moles de I2.
Cette quantité d’iode correspond à la variation de la concentration du persulfate
∆C S2O82- = 5.10-5/0,065 = 7,69 .10-4 mol/dm3.
Où: 0,065 dm3 : Le volume totale du mélange réactionnel.
La vitesse moyenne initiale peut être calculée à partir de la formule:
r0 = ∆C S2O82-/t = 7,69 .10-4/t [mol/dm3.s] si t en seconde
et la constante de vitesse K:
IV. Partie expérimentale
1°) Solutions
KI - 0,2 M; Na2S2O3 - 0,01 M; (NH4)2S2O8 - 0,2 M; KNO3 - 1,5 M; Amidon (frais).
2°) Manipulations
Dans cinq bechers (propres et secs) mesurez les volumes des solutions indiqués dans le tableau 1.
Solution 1 2 3 4 5
KI 10 10 10 10 10
Na2S2O3 10 10 10 10 10
KNO3 0 2 4 7 13
Amidon 5 5 5 5 5
H2O 30 28 26 23 17
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Dans cinq tubes d’essai (propres et secs) mesurez 10 ml de solution de (NH4)2S2O8.
- Placer le bécher N°1 sur l’agitateur magnétique, versez le contenu du tube dans le bécher et
mettez en marche le chronomètre. Mesurez le temps jusqu’à l’apparition de la couleur bleue.
- Refaites les mêmes manipulations avec les autres bechers.
V. Interprétation des résultats
1°) Mettez les résultats expérimentaux dans le tableau 2.
2°) Pour chaque mélange calculez CKNO3, C°KI, C°(NH4)2S2O8, la force ionique.
3°) Calculez K et K0 pour chaque expérience et completer le tableau 2.
Les constantes α et B sont: α = 0,733 et B= -0,062
VI. Conclusions
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