Chapitre ORGA0 (Révisions PCSI)

Q.I.4 : Qu’est-ce que le descripteur stéréochimique (ou la configuration absolue) d’un carbone
C HIMIE ORGANIQUE asymétrique ?

Réponse : Un descripteur stéréochimique a pour but de nommer la configuration

I. Structure des entités chimiques organiques d’un carbone. On peut ainsi, grâce au descripteur, déterminer l’agencement spatial des
substituants autour d’un carbone asymétrique. Ce descripteur est déterminer grâce aux
Q.I.1 : Qu’appelle-t-on carbone asymétrique ? règles de Cahn, Ingold et Prelog :
• classement des atomes par ordre de Z croissant ;
• en cas d’égalité, classement des atomes au rang suivant, par ordre de Z croissant ;
Réponse : Un carbone asymétrique est un carbone tétraédrique relié à quatre sub- • en cas de liaisons multiples, l’atome relié n fois compte comme n atomes reliés une
stituants différents. fois.

Q.I.2 : Définir un objet chiral. Donner des exemples de la vie de tous les jours et des exemples Q.I.5 : Qu’appelle-t-on stéréoisomères de configuration ? Quels sont les deux types de sté-
en chimie. réoisomérie de configuration ?

Réponse : Un objet chiral est un objet qui n’est pas superposable à son image par Réponse : Deux stéréoisomères de configuration sont des molécules qui ont la
un miroir plan. même formule semi-développée mais des représentations de Cram différentes. Il existe
Exemples : Une main, une chaussure sont des objets chiraux. Deux exemples de molécules des énantiomères (deux stéréoisomères images l’un de l’autre par un miroir plan) et des
chirales : diastéréoisomères (stéréoisomères non images l’un de l’autre par un miroir plan).

Cl H
* *
Br Q.I.6 : Qu’est-ce qu’un composé méso ? Donner un exemple.
I F

Réponse : Un composé méso est une molécule achirale qui possède au moins deux
atomes de carbone asymétriques ainsi qu’un plan ou un centre de symétrie.
Q.I.3 : À quelles conditions sur un élément de symétrie une molécule est-elle chirale ?
OH OH OH
acide
(R) COOH HOOC (S) (R) COOH
Réponse : Un molécule qui possède un plan ou un centre de symétrie est achirale.
(R,S)-tartrique
HOOC (S) (R) COOH = HOOC (S)
composé méso
OH OH OH
OH
Cl
∗
∗ CO2H
H HO2C
H Cl
OH
achirale achirale
(plan de symétrie) (centre de symétrie)

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 II. Réactivité des espèces organiques
Q.I.7 : Définir le pouvoir rotatoire. Donner la loi de Biot en énonçant les noms et unités des
grandeurs intervenant dans cette loi.
[Link].1 : Qu’est-ce qu’une espèce chimique nucléophile ? Donner des exemples.

Réponse : La loi de Biot relie le pouvoir rotatoire α (◦ ) d’une solution à la concentration

ci (mol · L−1 ), à la longueur ℓ (cm) de la cuve utilisée et au pouvoir rotatoire spécifique Réponse : Une espèce nucléophile est une espèce chimique excédentaire en élec-
◦ −1
[αi ] ( · L · g · dm ): trons. Elle a donc tendance à céder un doublet d’électron pour créer une liaison covalente.
X
α= [αi ] ℓci Exemples :
i

C N Br O H N
cyanure bromure hydroxyde ammoniac
Q.I.8 : Quel lien existe entre le pouvoir rotatoire spécifique de deux énantiomères ?

Réponse : Deux énantiomères ont des pouvoir rotatoires spécifiques opposés.

[Link].2 : Lister les facteurs pouvant favoriser la nucléophilie.

Q.I.9 : Que peut-on dire des propriétés physiques et chimiques de deux énantiomères ? de
deux diastéréoisomères ? Réponse : Les facteurs suivant peuvent favoriser la nucléophilie :
• La présence d’une charge formelle négative (elle traduit un excédent local d’élec-
tron).
Réponse : Deux énantiomères ont la même réactivité chimique sauf vis-à-vis d’une
• La disponibilité d’un doublet non-liant (la délocalisation électronique rend la
molécule chirale. Deux diastéréoisomères ont une réactivité chimique différente.
disponibilité d’un doublet non-liant plus faible).
À l’exception d’activité optique, deux énantiomères ont les mêmes propriétés phy-
• La polarisabilité de l’atome portant le doublet non-liant.
siques (température de fusion, température de changement d’état, polarité, propriétés
spectroscopiques...). Deux diastéréoisomères ont des propriétés physiques diffé-
rentes. [Link].3 : Qu’est-ce qu’une espèce chimique électrophile ? Donner des exemples.

Q.I.10 : Qu’est-ce qu’un racémique ? Qu’est-ce que le dédoublement d’un racémique ?

Réponse : Une espèce électrophile est une espèce chimique déficitaire en électrons.
Elle a donc tendance à capter un doublet d’électron pour créer une liaison covalente.
Réponse : Un racémique est un mélange de deux énantiomères. Remarque : dire Exemples :
« mélange racémique » est un pléonasme ! .
Le dédoublement d’un racémique est la séparation des énantiomères de ce mélange. δ
H H Br site
δ nucléophile
H C B
H H H H
hydronium carbocation borane halogénoalcane

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[Link].4 : Lister les facteurs pouvant favoriser l’électrophilie. [Link].8 : Définir les contrôles thermodynamique et cinétique. Sur quel facteur peut-on jouer
pour favoriser l’un ou l’autre ?

Réponse : Les facteurs suivant peuvent favoriser l’électrophilie :

• La présence d’une charge formelle positive (elle traduit un déficit local d’élec- Réponse : Une réaction est sous contrôle thermodynamique si le produit obtenu
tron). majoritairement est le plus stable. La réaction est équilibrée.
• La disponibilité du site électrophile (lié à l’encombrement stérique, ou à la délocali- Une réaction est sous contrôle cinétique si le produit obtenu majoritairement est celui
sation de la charge positive et/ou de la lacune électronique.) se formant le plus vite.
Attention ! Le produit formé le plus vite est souvent également le plus stable.
Il n’y a pas d’opposition systématique entre les deux.
[Link].5 : Quelle est la différence entre une réaction chimique et un mécanisme réactionnel ?

[Link].9 : Définir l’effet inductif. Donner des exemples.

Réponse : La réaction chimique traduit une transformation. En revanche, le méca-
nisme réactionnel est une suite d’étapes (parfois, une seule étape) décrivant microsco-
Réponse : L’effet inductif est un effet de polarisation de liaisons chimiques due à la
piquement la formation et/ou la rupture d’une ou plusieurs liaisons.
différence d’électronégativité entre les deux atomes de la liaison covalente.

+δ −δ −δ +δ
[Link].6 : Définir le concept de sélectivité. Donner la liste des différentes sélectivités pouvant H3C CH2 Cl H3C CH2 Mg Br
être rencontrées.
χC < χCl χC > χMg

Réponse : Lorsque parmi plusieurs produits possible d’une réaction, celle-ci en favorise
un plus que les autres, on dit que cette réaction est sélective. On distingue alors : [Link].10 : Définir l’effet mésomère. Donner des exemples.
• la régiosélectivité (formation favorable d’un isomère de constitution plutôt que
d’autres) ;
Réponse : L’effet mésomère est un effet de polarisation de liaisons chimiques due à
• la stéréosélectivité (formation favorable d’un stéréoisomère plutôt que
la délocalisation de doublets d’électrons de liaisons multiples ou de doublets non-liants.
d’autres) ;
• la chimiosélectivité (action sur une fonction chimique plutôt que d’autres).
O O H H
N N N N
[Link].7 : Définir la stéréospécificité. O O H H

Réponse : Une réaction est dite stéréospécifique si la configuration (R, S, Z ou encore

E) des réactifs induit celle des produits.
Autrement dit 1 si des réactifs stéréoisomères sont transformés exclusivement en produits
stéréoisomères.

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III. Modification de groupe caractéristique : exemple des
[Link].3 : Écrire le bilan d’une substitution nucléophile.
halogénoalcanes
Réponse : Lors d’une réaction de substitution, une espèce nucléophile (Nu – ou Nu,
[Link].1 : Expliquer les propriétés particulières de la liaison C – X (avec X un halogène). chargée ou neutre) remplace un atome ou un groupe d’atome (X) sur un atome de carbone
saturé. Le bilan de la transformation est traduit par les équations suivantes :
• Pour un nucléophile chargé : R−X + Nu− = R−Nu + X−
Réponse : La liaison C – X est polarisée. En effet, l’atome de carbone est légèrement
• Pour un nucléophile neutre : R−X + Nu = R−Nu+ + X−
moins électronégatif que les trois halogènes courants (Cl, Br, I). Par ailleurs, cette
liaison est également polarisable donc elle est facilement clivable.
[Link].4 : Sur des exemples judicieusement choisis, donner le mécanisme d’une SN 1 et celui
O O d’une SN 2.
N N
O O
Réponse :
• Mécanisme limite SN 1 :
H3C CH3
(R)
(1) Br + Br
[Link].2 : Définir la notion de nucléofuge. Donner des exemples. Quels sont les critères qui C3H7 C3H7 C2H5
C2H5
favorisent la nucléofugacité ? carbocation
plan

Réponse : Un nucléofuge (ou groupe partant) est une entité chimique qui se détache CH3 H3C CH3
(R) (S)
d’une molécule en emportant un doublet non liant lors de la rupture d’une liaison covalente. (2) H O + OH + HO
C3H7 C2H5 C3H7 C3H7
Plus la liaison à rompre est polarisable, plus elle est facile à rompre donc meilleur est C2H5 C2H5
le nucléofuge. 50 % 50 %

• Mécanisme limite SN 2 :
I > Br > Cl
meilleur groupe δ+ δ-
partant H O + H Cl HO H + Cl
H3C CH3
Par ailleurs, l’espèce libérée est d’autant plus nucléofuge qu’elle est stable une fois libérée.

O O
O S Me O S Me ...
O O
ion mésylate MsO- base faible, stabilisée par
mésomérie - bon nucléofuge

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[Link].5 : Tracer les profils réactionnels (en n’oubliant pas le titre des axes !) des deux exemples [Link].6 : Donner la loi de vitesse d’une SN 1 et celle d’une SN 2.
de la question précédente.
Réponse :
• Mécanisme limite SN 1 : v = k [RX]
Réponse :
• Mécanisme limite SN 2 : v = k [RX] [Nu]
• Mécanisme limite SN 1 :
Ep
[Link].7 : Quels sont les facteurs favorables à un mécanisme SN 1 ? SN 2 ?

εa,2
εa,1
Réponse : Si le carbocation est stable (stabilisé par des effets électroniques par
exemple) : le mécanisme de SN 1 est favorisé. Si le carbocation est peu stable : le méca-
nisme de SN 2 est favorisé.
En particulier, les carbocations primaires donnent favorablement lieu à un mécanisme
SN 2 tandis que les carbocations tertiaires donnent favorablement lieu à un mécanisme SN 1.
H3C
HO +
C3H7 Br
C2H5 H3C
C3H7 OH + Br [Link].8 : Écrire le bilan d’une β-élimination.
vallée C2H5 vallée des
des réactifs produits CR
(Coordonnée réactionelle) Réponse : Une réaction d’élimination est une réaction au cours de laquelle un atome
(ou groupe d’atomes) est ôté pour former une liaison multiple.
• Mécanisme limite SN 2 :
R2 GP R2 R3
Ep H O Cl
R1 C C R3 + B = C C + BH + GP
H3C H
H R4 R1 R4

εa
[Link].9 : Sur un exemple judicieusement choisi, donner le mécanisme d’une β-E2.

Réponse :

HO +H Cl H
H 3C Et Br
Me C C Et H + Br + Et O
HO H + Cl
C C
H Me Me
vallée CH3 vallée des H Me
des réactifs produits CR Et O
(Coordonnée réactionelle)

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 Réponse : Pour la synthèse d’un organomagnésien, il faut utiliser un solvant base de
[Link].10 : Énoncer la règle de Zaïtsev. Lewis pour stabiliser le produit, mais aussi aprotique et polaire.

Réponse : Les réactions de β-éliminations sont régiosélectives : les alcènes les plus O
stables sont formés en plus grande proportion. C’est la règle de Zaïtsev. O H3C CH2 Mg Br
complexe acide-base
de Lewis

éthoxyéthane O
IV. Synthèse et utilisation d’organomagnésiens mixtes

[Link].1 : Qu’est-ce qu’un organomagnésien mixte ? Donner des exemples. [Link].4 : Expliquer en quoi la synthèse d’un organomagnésien est qualifiée d’umpolung et
pourquoi ceci est intéressant en synthèse organique.
Réponse : Les organomagnésiens mixtes, aussi appelés réactifs de Grignard, sont
notés RMgX où R est un groupement hydrocarboné et X un halogène parmi Cl, Br
ou I. Ils possèdent une liaison carbone-métal et sont, à ce titre, qualifiés de composés or- Réponse : Du fait de la polarité de la liaison C – Mg, un organomagnésien mixte est
ganométalliques. Leur nomenclature est de type « halogénure d’alkylmagnésium ». l’équivalent synthétique d’un carbanion. Il possède ainsi des propriétés nucléophiles
et basiques, ce qui est rare pour un carbone en chimie organique.

MgI MgBr MgCl −δ +δ

R MgX " R "
iodure bromure chlorure
de butylmagnésium de phénylmagnésium d'éthynylmagnésium

[Link].5 : Donner l’équation bilan, les conditions opératoires et le mécanisme de la réaction

d’un organomagnésien mixte sur un dérivé carbonylé.
[Link].2 : Écrire l’équation de réaction d’une synthèse d’un organomagnésien mixte à partir
d’un halogénoalcane.

Réponse : Les dérivés carbonylés (aldéhydes, cétones) sont des électrophiles qui
Réponse : Les organomagnésiens mixtes sont en général préparés à partir des dé- réagissent avec des organomagnésiens mixtes selon un mécanisme d’addition nucléophile
rivés halogénés correspondants par insertion du magnésium entre le carbone et (AN ). La réaction permet de former un alcool tout en allongeant la chaîne carbonée.
l’halogène.
R−X + Mg(s) = R−MgX O XMgO R3
+ R3 MgX =
• R correspond à la chaîne carbonée ; R1 R2 R1 R2
• X correspond à un halogène parmi Cl, Br ou I.
Le mécanisme est le suivant :

[Link].3 : Quelles propriétés doit présenter le solvant choisi pour la synthèse d’un organoma- −δ MgBr H
O −δ AN O O
gnésien ? Donner des exemples. +δ H H2SO4
+δ
+ BrMg + Mg2 + Br
H hydrolyse acide

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 L’étape d’hydrolyse permet de transformer l’alcoolate formé lors de l’addition nu-
cléophile en alcool. Elle doit être réalisée à froid et en milieu acide et non simplement H3C OH OH OH OH
avec de l’eau distillée pour éviter la formation d’hydroxyde de magnésium Mg(OH)2(s) qui
compliquerait le traitement du brut réactionnel. nullaire primaire secondaire tertiaire
(méthanol) (éthanol) (propan-2-ol) (tert-butanol)
On utilise en général une solution diluée d’acide fort (acide chlorhydrique HCl, acide
sulfurique H2 SO4 , ...). En cas de risque de dégradation du produit dans ces conditions, il
est possible de réaliser l’hydrolyse acide avec une solution de chlorure d’ammonium NH4 Cl.
Q.V.2 : Quel est le comportement d’un alcool en milieu oxydant ?

[Link].6 : Donner l’équation bilan, les conditions opératoires et le mécanisme de la réaction Réponse : En milieu oxydant, les alcool peuvent être oxydés en composé carbonylés
d’un organomagnésien mixte sur du dioxyde de carbone. (cétone les alcools secondaires, aldéhydes pour les primaires et méthanal pour le méthanol).
Remarque : les alcools tertiaire ne peuvent être oxydés !

Réponse : Le dioxyde de carbone est un électrophile qui peut réagir avec les organo- fonction monovalente fonction divalente fonction trivalente

magnésiens mixtes pour donner un ion carboxylate. Après hydrolyse acide, ce carboxylate oxydation oxydation
OH O O
peut être transformé en acide carboxylique.
réduction H réduction OH
R3 alcool primaire aldéhyde acide carboxylique
O C O + R3 MgX = O
OMgX OH oxydation O pas d'oxydation
X
réduction
Le mécanisme est le suivant : alcool secondaire cétone

OH pas d'oxydation
X
+δ −δ +2δ −δ AN O O
−δ H2SO4
Ph MgBr + O C O MgBr H + Mg2 + Br alcool tertiaire
Ph O hydrolyse Ph O
acide

Q.V.3 : Que donne la réduction d’un dérivé carbonylé en présence de tétrahydruroborate de

V. Réactions d’oxydo-réduction en chimie organique sodium (NaBH4 ) ? Donner le mécanisme simplifié de cette réaction.

Q.V.1 : Qu’est-ce que la classe d’un alcool ? Donner les différentes classes possibles accom- Réponse : Le tétrahydruroborate de sodium (NaBH4 ) réduit les dérivés carbonylés en
pagnées d’un exemple dans chaque cas. alcool.
O OH
NaBH4
R1 R2 EtOH ou MeOH R1 R2
Réponse : La classe d’un alcool correspond à son degré de substitution. Ces alcools
aldéhyde ou alcool
peuvent être nullaires (il s’agit alors du méthanol), primaires, secondaires ou tertiaires. cétone

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 Mécanisme simplifié (NaBH4 modélisé par l’ion hydrure H – ) :
[Link].3 : Expliquer deux méthodes pour activer la nucléophilie d’un alcool ou d’un phénol ?
O H O
AN
H +
Réponse : Pour activer la nucléophilie d’un alcool ou d’un phénol, il faut le transformer
en alcoolate.
H O H O • Méthode no 1 : par déprotonation, en utilisant une base de pKa > 20 pour l’alcool
A/B H
+ H + et > 10 pour le phénol.
O O
Exemples :
CH3 OH + H− = CH3 O− + H2(g)

PhOH + HO− = PhO− + H2 O

VI. Activation de groupes caractéristiques
• Méthode no 2 : par réduction à l’aide d’un métal alcalin.
Exemples :
[Link].1 : Montrer que les alcools et les phénols sont à la fois des acides de Brønsted et des 1
CH3 OH + Na(s) = CH3 O− + Na+ + H2(g)
nucléophiles. 2

Réponse :
[Link].4 : Donner le bilan, les conditions opératoires et le mécanisme d’une synthèse de
proton proton
H H Williamson sur un exemple judicieusement choisi.
O acide acide
O
site
nucléophile
site Réponse : La synthèse de Williamson est la substitution nucléophile d’un al-
nucléophile coolate ou d’un phénolate R1 – O – sur un dérivé halogéné ou un dérivé possédant un
groupe partant R2 – X. Elle conduit à la formation d’un étheroxyde R1 – O – R2 .

[Link].2 : Montrer que les phénols sont plus acides que les alcools. R1 −O− + R2 −X = R1 −O−R2 + X−

Le réaction suit souvent un mécanisme de SN 2 :

Réponse : Une entité est d’autant plus acide que sa base conjuguée est stable. La base
conjuguée du phénol, l’ion phénolate, est stabilisée par mésomérie. Cela n’est a priori pas −δ
SN2
le cas de la base conjuguée de la base conjuguée d’un alcool. O + Br O + Br
+δ

OH O
O O O
pKa = 10 ... [Link].5 : Montrer que les alcools présentent des propriétés électrophiles. Comment activer
l’électrophilie d’un alcool ?
phénol phénolate
stabilisation par mésomérie

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 Réponse : Le carbone fonctionnel d’un alcool est électrophile (χC = 2, 55 contre +δ −δ
A/B H
χO = 3, 44) comme celui des dérivés halogénés. Néanmoins, contrairement aux halogénures, H + H Br + Br activation électrophile
O O in situ par protonation
l’hydroxyde est un mauvais nucléofuge. ion
alcool primaire alkyloxonium
H
L’activation est possible de deux manières : H
Br + + O SN2
• Activation in situ : en protonant l’alcool (H2 O est un meilleur nucléofuge que HO – ). O Br H H
• Activation ex situ : en formant un ester sulfonique. H
Ms
• Alcool tertiaire : SN 1.
O O
OH H +δ −δ H
+ H3C S Cl = O S CH3 + HCl(g) A/B activation électrophile
O + H Cl O + Cl in situ par protonation
O O
ion H
chlorure de mésyle mésylate de propyle alcool tertiaire
alkyloxonium
(ester sulfonique) H
Ts ECD O
O + H H
H SN1
O O
OH + S Cl = O S + HCl(g) + Cl Cl
O O
chlorure de tosyle tosylate de propyle
(ester sulfonique)

Le tosylate et le mésylate sont d’excellents nucléfuges car stabilisés par méso-

mérie :
O O O [Link].7 : Donner le bilan, les conditions opératoires et le mécanisme de la déshydratation
S O S O S O d’un alcool.
O O O
tosylate TsO-

[Link].6 : Donner le bilan, les conditions opératoires et le mécanisme de la transformation

d’un alcool en halogénoalcane.

Réponse : La déshydratation intramoléculaire est la formation d’un alcène et

Réponse : L’action d’une solution concentrée d’acide halogénhydrique (HCl, HBr, d’une molécule d’eau par β-élimination à partir d’un alcool, à chaud, en présence
HI) permet de transformer un alcool R – OH en dérivé halogéné R – X correspondant d’acide fort (H2 SO4 ou H3 PO4 ) comme catalyseur.
par activation électrophile suivie d’une substitution nucléophile.
R2 R3 R2 R3
R-OH + HX = R-X + H2 O R1 OH = + H2 O
H R4 R1 R4
Le mécanisme dépend de la classe de l’alcool :
• Alcool primaire : SN 2. La réaction suit un mécanisme de type β-E1 en deux étapes :

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 H
H H
A/B activation électrophile H O Et O Et
O + H O in situ par protonation H
Ph + Ph Ph + H
H O Et
ion O H O H O H
alkyloxonium
hémiacétal
H ECD O Et O Et
O + O
H H Ph + H Ph activation électrophile
H E1 O H O H
H
+ H
H
O Et O Et O Et
Ph Ph Ph + H O H
O H H H
H SN1
VII. Protection de groupes caractéristiques et stratégie
de synthèse O Et H O Et
Ph + Ph
O Et
H O Et
[Link].1 : Donner le bilan, les conditions opératoires et le mécanisme de la synthèse d’un H
acétal à partir d’un diol et d’un composé carbonylé. O Et O Et
Ph Ph + H régénération du catalyseur
O Et O Et
H
acétal
Réponse : L’acétalisation est la réaction de formation d’un acétal par réaction
d’un dérivé carbonylé et de deux molécules d’alcool. Elle nécessite la présence d’un
acide fort qui joue le rôle de catalyseur.

O [Link].2 : Décrire le caractère thermique de la transformation d’un diol en un acétal. Comment

RO OR
+ 2 R OH + H2 O optimiser cette transformation ? Donner deux exemples.
=
R1 R2 R1 R2
acétal

L’acétalisation est équilibrée, sous contrôle thermodynamique. Réponse : La transformation d’un diol en acétal est athermique (∆r H ◦ ≈ 0 kJ · mol−1 ).
La température n’a donc aucune influence sur l’équilibre.
Pour optimiser la réaction, il est possible :
H H H
+ • d’ajouter un réactif en large excès (souvent le moins onéreux) ;
Ph H Ph Ph activation électrophile
O O H O H • d’ôter un produit du mélange réactionnel (souvent l’eau, à l’aide de l’appareil de
Dean-Stark).

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 Réponse : La relation de Planck-Enstein relie l’énergie ∆E (en J) d’un photon à la
[Link].3 : Donner le bilan, les conditions opératoires et le mécanisme de la déprotection d’un
longueur d’onde λ (en nm) du rayonnement émis ou absorbé.
acétal.
hc
∆E = hν
λ
Réponse :
avec :
La déprotection des dérivés carbonylés par hydrolyse d’acétal cyclique est cata-
• ν la fréquence du rayonnement émis ou absorbé (en Hz) ;
lysée par un acide fort et effectuée en présence d’un large excès d’eau pour déplacer
• h la constante de Planck (en J·s) ;
l’équilibre.
• c la célérité de la lumière (en m · s−1 ).

O
O O OH
+ H2 O = + HO [Link].2 : Quelle est la relation entre la fréquence νIR d’un rayonnement infrarouge (IR)
R1 R2 R1 R2 absorbé, la constante de raideur k du ressort que modélise une liaison covalente et µ la masse
acétal cyclique diol
réduite ? Définir proprement chaque grandeur introduite en précisant l’unité.

Le mécanisme est exactement l’inverse de celui de l’acétalisation : Réponse : Il s’agit de la loi de Hooke :
H H avec :
O O r • νIR la fréquence du rayonnement en s−1 ;
O O O O H 1 k
H O O
νIR = • k la constante de raideur du ressort en kg · s−2 ;
O O H H 2π µ m1 m2
H H • µ la masse réduite où µ = en kg.
A/B élimination AN m1 + m2
Les spectres IR sont généralement tracés en fonction du nombre d’onde σ, exprimé en
cm−1 . Ainsi, la loi de Hooke peut également s’écrire comme :
prototropie
r
H 1 k
σ=
H O H 2πc µ
O O O H O
H + + O
O H où c est la vitesse de la lumière, alors exprimée en cm·s−1 .
regenere H
A/B élimination

[Link].3 : Indiquer les nombres d’onde caractéristiques de l’élongation des liaisons C – H,

O – H et C – O.

Réponse :
VIII. Techniques spectroscopiques de caractérisation
bande d’élongation allure ordre de grandeur de σ / cm−1
[Link].1 : Quelle est la relation entre l’énergie ∆E d’un photon et la longueur d’onde du C–H fine 3000
rayonnement émis ou absorbé ? Nommer et donner l’unité des grandeurs introduites. O – H (alcool) large 3400
C–O fine et intense 1725
C–C fine et peu intense 1660

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[Link].4 : Définir deux protons équivalents. Donner des exemples.

Réponse : Deux protons sont chimiquement équivalents (ou isochrones), s’ils sont doublet triplet quadruplet quintuplet sextuplet septuplet
échangeables par une opération de symétrie ou une rotation autour d’un axe (d) (t) (q) (quint.) (sext.) (sept.)

laissant la molécule inchangée. Ils ont alors le même déplacement chimique.

Cl Br H Br

H H H
Cl H Br H
H
plan de symétrie rotation de 2π/3 centre de symétrie

[Link].5 : Définir une constante de couplage.

Réponse : La constante de couplage J entre deux protons correspond à l’écart,

exprimé en hertz, entre les deux pics. Elle est indépendante de la valeur du champ B0 .

[Link].6 : À l’aide d’un schéma et d’une phrase (ou plusieurs !), expliquer la règle du (n + 1)-
uplet.

Réponse :
Le signal d’un groupe de protons équivalents HA couplé
avec p protons équivalents HX apparaît sous la forme d’un 1
(p + 1)-uplet dont les intensités relatives des pics sont 1 1
1 2 1
données par le triangle de Pascal. 1 3 3 1
L’écart entre les pics correspond à la constante de cou- 1 4 6 4 1
plage JAX

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