Cinétique Chimique Bac 2021 Choisis par Boudriga Imed

Ex. n°1 : (Principale 2018 Sciences)

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Ex. n°2 : (Contrôle 2013 Maths)

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Ex. n° 3: (Principale 2016 Maths)

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Ex. n°4 : (Contrôle 2020 sciences)

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Ex. n°5 : (Principale 1998 Maths-Sciences)

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Ex. n°6 : (Contrôle 2018 Maths)

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Ex. n°7 : (Principale 2005 Maths-Sciences)

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1/ La coloration jaune brunâtre qui devient de plus en plus foncée au cours du temps confirme le caractère lent
de la réaction (1).

2/ a) t correspond à la date à laquelle est effectuée la dilution du prélèvement avec de l’eau glacée car la
réaction est pratiquement bloquée à cet instant.

b) Le réactif en défaut est I-. En effet d’après le graphe, le réactif I- est totalement consommé en fin de
réaction.

c) La vitesse volumique de la réaction est définie par : vv(t) = v(t)/VS = (dx/dt)/VS = dy/dt ;

or on a : [I-] = [I-]i – 2y ; d’où : d[I-]/dt = -2dy/dt = -2 vv(t).

1 1 0 − 0, 025
Soit : vv(0) = - (d[I-]/dt)(0) = - . = 2,09.10-5 mol.L-1.s-1.
2 2 600 − 0

C 2 V2 C1V1
3/ Pour l’expérience (1), on a : [S2O82-]i1 = =2.10-2 mol.L-1 et : [I-]i1 = =2,5.10-2 mol.L-1.
V1 +V2 V1 +V2

m(KI)
C1V1 +
2- C 2 V2 - M(KI)
Pour l’expérience (2), on a : [S2O8 ]i2 = =2.10-2 mol.L-1 et : [I ]i2 = =7,5.10-2 mol.L-1.
V1 +V2 V1 +V2

L’expérience (2), à t=0, est plus rapide que l’expérience (1) puis la concentration du réactif I- est plus grande pour
l’expérience (2).

1
* [I-]i2 > [S2O82-]i2; donc S2O82- devient le réactif limitant et par suite :
2

[I-]f2 = [I-]i2 – 2yf2 = = [I-]i2 – 2[S2O82-]i2 = 7,5.10-2 – 2x2.10-2 = 3,5.10-2 mol.L-1.

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Ex. n°8 : (Principale 2014 Maths)

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Ex. n°9 : (Bac Blanc)

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Ex. n°10 : (Concours réorientation 2017 Tunis)

On verse un volume V1 = 40 mL d’une solution (S1) de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration molaire
C1 = 0,50 mol.L-1 dans un bécher, auquel on ajoute un volume V2 = 10 mL d’une solution (S2) d’acide chlorhydrique de
concentration molaire C2 = 5,00 mol.L-1. Le mélange blanchit progressivement par formation du soufre solide qui cache avec
le temps le fond du récipient. L’équation de la réaction supposée totale s’écrit : S2O32- + 2H3O+ → S + SO2 + 3H2O.
On suit l’évolution temporelle de la réaction en déterminant par une méthode appropriée, la concentration des ions
thiosulfate dans le mélange. Cette évolution est représentée par la courbe (C) sur la figure 1.

1/ a) Préciser les couples redox mis en jeu.

b) Calculer la concentration initiale dans le mélange en ions thiosulfate et celle en ions hydronium.
c) Dresser le tableau d’évolution de la réaction en fonction de l’avancement volumique de la réaction.
2/ a) Justifier que la réaction étudiée est lente.
b) Définir la vitesse volumique de la réaction et établir son expression en fonction de [S2O32-].
c) Calculer sa valeur à l’instant de date t1 = 60s.
d) Dire, en le justifiant, si cette vitesse augmente ou diminue au cours du temps.
3/ Afin d’étudier cette réaction, on procède à une série d’expériences. On verse dans un bécher, sous le fond duquel on a
tracé une croix noire, un volume V1 de la solution (S1), puis un volume V3 d’eau et on déclenche un chronomètre à l’instant
précis où on transvase un volume V2 de la solution (S2). On regarde par-dessus le bécher et on note la durée nécessaire pour
que la croix devienne invisible.
a) Commenter, la durée plus ou moins rapide au bout de laquelle la croix devient invisible pour les mélanges (1), (3) et (4)
suivants :
Mélange V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) Durée (s)
(1) 10 5 40 125
(2) 20 5 30 t2
(3) 30 5 20 58
(4) 40 5 10 25

b) Comparer, en le justifiant, la durée t2 au bout de laquelle la croix n’est plus visible dans le mélange (2), avec les durées
correspondantes aux autres mélanges.
c) Pour le mélange (4) :
c1- déterminer le réactif limitant et l’avancement maximal de la réaction.
c2- calculer la masse du soufre déposée à la fin de la réaction.

Donnée : M(S) = 32 [Link]-1.

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1/ a) On a : S2O32- + 2H3O+ → S + SO2 + 3H2O.
Les deux demi-équations redox sont : S2O32- + 3H2O → 2SO2 + 2H3O+ + 4e-
et S2O32- + 6H3O+ + 4e- → 2S + 9H2O.

Les couples redox mis en jeu sont : S2O32- /S et SO2/ S2O32- .

C1.V1 0,5 x 40.10-3
b) [S2O32-]o = = = 0,40 mol.L-1
V1 +V2 (40 + 10).10-3
C 2 .V2 5 x 10.10-3
et [H3O+]o = = = 1,00 mol.L-1.
V1 +V2 (40 + 10).10-3
c)
Equation de la réaction S2O32- + 2H3O+ → S + SO2 + 3H2O
Etat du système Avancement volumique Concentration (mol.L-1)
Initial 0 0,4 1 0 0 Large excès
Intermédiaire y 0,4 - y 1 - 2y y y Large excès
final yf 0,4 - yf 1 - 2yf yf yf Large excès

2/ a) La réaction est lente car elle se produit progressivement au cours du temps.

b) La vitesse volumique vv(t) de la réaction est égale au quotient de la vitesse v(t) de la réaction par le volume VS de la
v(t) 1 dx dy
solution : vv(t) = = avec x l’avancement de la réaction ; or VS est constant d’où : vv(t) = .
VS VS dt dt
2- 2- d[S2 O3 2- ] dy dy d[S2 O 3 2- ]
On a : [S2O3 ] = [S2O3 ]o - y d’où : =- ; soit : vv(t) = =- .
dt dt dt dt
d[S2 O3 2- ] 0 - 0,3
c) vv(t1) = - ( )(t1 ) = - = 2,5.10-3 mol.L-1.s-1.
dt 120 - 0
d) La vitesse volumique de la réaction diminue au cours du temps car la concentration des réactifs, qui est un facteur
cinétique, diminue au cours du temps.
C1.V1 C 2 .V2
3/ a) [S2O32-]o = et [H3O+]o = .
V1 +V2 +V3 V1 +V2 +V3
Mélange V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) Durée (s) [H3O+]o(mol.L-1) [S2O32-]o(mol.L-1)
(1) 10 5 40 125 0,4545 0,0909
(2) 20 5 30 t2 0,4545 0,1818
(3) 30 5 20 58 0,4545 0,2727
(4) 40 5 10 25 0,4545 0,3636
Toutes les expériences sont réalisées à la même température sans ajout d’un catalyseur.
La concentration du réactif H3O+ , qui est un facteur cinétique, du mélange (3) est plus grande que celle du mélange (1),
donc la réaction dans le mélange (3) est plus rapide que celle du mélange (1) et par suite : t3 < t1.
La concentration du réactif H3O+ du mélange (3) est plus faible que celle du mélange (4), donc la réaction dans le mélange
(3) est moins rapide que celle du mélange (4) et par suite : t3 > t4.
D’où : t4 < t3 < t1.
b) La concentration du réactif S2O32- du mélange (2) est plus grande que celle du mélange (1), du mélange (3) est plus
grande que celle du mélange (2) et du mélange (4) est plus grande que celle du mélange (3) donc la réaction dans le mélange
(4) est plus rapide que celle du mélange (3), dans le mélange (3) est plus rapide que celle du mélange (2) et dans le mélange
(2) est plus rapide que celle du mélange (1) et par suite. D’où : t4 < t3 < t2 < t1.
1
c) c1- Pour le mélange (2), on a : [S2O32-]o = 0,4545 mol.L-1 > [H3O+]o = 0,0909 mol.L-1 ; H3O+ est le réactif limitant
2
1 1
de la réaction : xmax = ymax .VS = [H3O+]o . (V1+V2+V3) = 0,1818 x 55.10-3 = 0,005 mol.
2 2

c2- m(S)f = xf.M(S) = xmax.M(S) = 0,005 x 32 = 0,16 g

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