CHAPITRE 02 : Les réactions de polymérisations
Réactions de polycondensations (ou polymérisation par étapes) :
Conditions :
• Réactifs avec au moins deux groupements fonctionnels.
• Formation de molécules légères (H2O, HCl, NH3...) lors de la réaction.
Exemples :
• Exemple 1 : NH2-R1-NH2 + HO-CO-R2-COOH → (-NH -R1CONH-R2-CO-) n + 2nH2O
• Exemple 2 : Polylactate d'acide lactique
Cinétique de la réaction de polymérisation par condensation :
A- Polymérisation sans catalyse :
• Évolution temporelle de la concentration des réactifs.
• Expression du degré de polymérisation (DPn).
B- Polymérisation avec catalyse :
• Effet d'un catalyseur sur la vitesse de la réaction et son impact sur le (DPn).
Réactions de polymérisations en chaîne :
La polymérisation en chaîne varie selon le centre actif impliqué, soit radicalaire pour des réactions
radicalaires, soit ionique pour des polymérisations ioniques.
1- Polymérisation radicalaire :
Mécanisme comprenant trois phases :
• Activation : création d'un centre actif (radical libre).
• Propagation : croissance rapide des chaînes macromoléculaires.
• Terminaison : arrêt de la croissance par désactivation des radicaux.
2- Polymérisation ionique :
• Centre actif : ion positif (cationique) ou ion négatif (anionique).
• Difficulté à mettre en œuvre en raison de divers facteurs comme les solvants, les températures...
• Polymérisation cationique : phases similaires à la radicalaire, amorçage, propagation, et
terminaison, souvent initiée par des acides.
• Polymérisation anionique : amorçage par une attaque nucléophile, dépendance à des solvants
spécifiques, et terminaison par des réactifs électrophiles.
NB : Les polymérisations ioniques requièrent des réactifs purs et des conditions contrôlées sans O ni
CO2.
La polymérisation en émulsion et en suspension
C’est une technique clé de l'industrie pour fabriquer des polymères comme le polystyrène et le PVC. Elle
utilise une émulsion d'eau pour disperser le monomère insoluble dans l'eau, avec des gouttelettes
stabilisées par des substances telles que la gélatine, l'amidon ou l'alcool polyvinylique.
La polymérisation Ziegler-Natta
Elle permet de produire des polymères stéréoréguliers comme les polyoléfines, utilisant des
catalyseurs spécifiques pour contrôler la structure. Cela donne des propriétés mécaniques et
physicochimiques spécifiques, comme une meilleure résistance et des points de fusion précis.
Les réactions de copolymérisations :
Les copolymères résultent de la combinaison de deux ou plusieurs monomères, formant des chaînes
polymères. On distingue les
• Copolymères linéaires, avec une distribution aléatoire des motifs,
• Copolymères séquencés, dont la longueur des séquences peut être contrôlée,
• Copolymères greffés, avec des chaînes latérales ajoutées à une chaîne principale.
Application de ces réactions de polymérisations en biologie :
Elles sont utilisées en biologie pour comprendre comment les enzymes agissent sur les substrats.
• Les enzymes forment des complexes avec les substrats, puis les transforment en produits.