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Acides et bases en solution aqueuse

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Acides et bases en

solution aqueuse
I. Les relations fondamentales ...

pH= - log [H3O+]

[H3O+] = 10 -pH

milieux acide milieu basique


0 7 14
milieu neutre
acidité croissante basicité croissante
II. Mesures de pH

indicateur coloré

papier pH (1 unité près)

pH-mètre (0,1 unité près)


III. Solutions aqueuses

Les solutions aqueuses (c'est à dire dont


le solvant est l'eau), y compris l'eau pure,
contiennent toutes au moins deux ions

H3O+ : ion oxonium (anciennement hydronium)

HO- : ion hydroxyde


Dans l'eau pure ces ions sont formés
en très petite concentration par
la réaction d'autoprotolyse de l'eau

2 H2 O H3O+ + HO-

La réaction inverse, beaucoup plus


favorisée, limite le produit des concentrations
Produit ionique de l'eau

[H3O+]x[HO-]=Ke
constante

Ke=10-14 à 25°C
Conséquences :

pH de l'eau pure : 7 car [H3O+]=[HO-]=10-7 mol.L-1

solutions acides : pH < 7  [H3O ]>[HO ]


+ -

solutions basiques : pH > 7  [HO-]>[H O ] 3


+
Conséquences :

pH de l'eau pure : 7 car [H3O+]=[HO-]=10-7 mol.L-1

solutions acides : pH < 7  [H3O ]>[HO ]


+ -

solutions basiques : pH > 7  [HO-]>[H O ] 3


+

Applications : exercices I et II
[Link] et bases

On obtient une solution acide en


dissolvant dans l'eau une espèce
ayant un caractère acide.

Caractère acide pour une espèce chimique :


capacité de libérer une entité H+
Par réaction avec l'eau on obtient
des ions H3O+ lors de la mise en solution

Exemple :

HNO3 + H2O NO3- + H3O+


acide ion nitrate
nitrique
On obtient une solution basique en
dissolvant dans l'eau une espèce
ayant un caractère basique.

Caractère basique pour une espèce chimique :


capacité de capturer une entité H+
Par réaction avec l'eau on obtient
des ions HO- lors de la mise en solution

Exemple :

CO32- + H2O HCO3- + HO-


ion ion hydrogénocarbonate
carbonate
Par réaction avec l'eau on obtient
des ions HO- lors de la mise en solution

Exemple :

CO32- + H2O HCO3- + HO-


ion ion hydrogénocarbonate
carbonate
On remarque que

H3O+ a un caractère acide

HO- a un caractère basique

H2O a un caractère acide


et un caractère basique :
c'est un amphotère
V. Couples acide/base

La transformation AH = A- + H+
peut s'envisager dans les deux sens

AH est un acide  A- est une base

On dit que AH et A- forment un couple


acide-base, ou qu'ils sont conjugués
l'un de l'autre

Application : exercice IV parties 1 et 2


Une réaction acide-base implique
toujours deux couples acide-base

acide base base acide


+ +
couple 1 couple 2 couple 1 couple 2

Application : exercice IV partie 3


L'eau appartient à 2 couples acide-base :

H3O+ / H2O dont elle est la base


H2O/HO - dont elle est l'acide

Les réactions
H2O + H2O H3O+ + HO- autoprotolyse
et
H3O+ + HO - H2O + H2O neutralisation
sont des réactions acido-basiques
Application : exercice IV parties 4,5 et 6
VI. Force des acides et des bases :

acide chlorhydrique de concentration


C=10-2 mol.L-1 : pH=2 , [H3O+]=C

acide éthanoïque de concentration


C=10-2 mol.L-1 pH > 2 , [H3O+]<C
On prépare l'acide chlorhydrique en
dissolvant HCl (acide) dans l'eau.

dissolution

dans 1L d'eau

10-2 mol
de HCl 100% H3O+ + Cl-
0% HCl
On prépare une solution d'acide éthanoïque
en dissolvant CH3CO2H (acide) dans l'eau.

dissolution

dans 1L d'eau

10-2 mol 4% H3O+ + CH3CO2-


de CH3CO2H 96% CH3CO2H

Transformation limitée
HCl est un acide fort dans l'eau :

n moles de monoacide fort,


dissoutes dans l'eau,
donnent n moles d'ions H3O+
Acides forts usuels:

HNO3 acide nitrique


HCl chlorure d'hydrogène
H2SO4 acide sulfurique (diacide)

H3O+
La base conjuguée d'un acide
fort est une base "nulle" dans l'eau

Par exemple
HCl + H2O  H3O+ + Cl- est très favorisée
mais
Cl- + H2O  HO- + HCl est impossible
Une solution aqueuse ne peut
pas contenir d'acide plus
fort que H3O+ :
Le seul acide* contenu dans une solution
d'acide fort est l'ion H3O+ .

* hormis l'eau
CH3CO2H est un acide faible
dans l'eau :
n moles de monoacide faible,
dissoutes dans l'eau,
donnent ε moles d'ions H3O+
ε << n
Une solution aqueuse d'acide
faible contient à la fois
de l'acide faible non transformé,
et des ions H3O+ : elle contient donc deux
acides*, H3O+ étant généralement
très minoritaire

*en plus de l'eau


Acides faibles usuels :

CH3CO2H acide éthanoïque (acétique)

CO2 dioxyde de carbone

SiO2 silice
Pour une solution d'acide fort de
concentration apportée C :

[H3O+] = C et pH= - log C

Pour une solution d'acide faible de


concentration apportée C :

[H3O+] << C et pH> - log C

A même concentration une solution d'acide


faible est moins acide (pH plus grand)
qu'une solution d'acide fort.
De même on peut classer les bases selon
qu'elles sont

fortes (n moles de base forte dans l'eau


donnent n moles d'ion HO-)

ou

faibles (n moles de base faible dans l'eau


donnent ε moles d'ion HO- avec ε <<n)
Bases fortes usuelles :

HO- ion hydroxyde

NaOH hydroxyde de sodium,


soude caustique (en solution, (Na+,HO-) )

KOH hydroxyde de potassium,


potasse (en solution, (K+,HO-) )

CaO chaux vive


Ca(OH)2 chaux éteinte (mais peu soluble)
Une solution aqueuse ne peut
pas contenir de base plus
forte que HO- :
La seule base* contenue dans une solution
de base forte est l'ion HO- .

* hormis l'eau
Bases faibles usuelles :

NH3 ammoniac

CO32- ion carbonate (présent dans


le calcaire CaCO3)

HCO3- ion hydrogénocarbonate (qui est


aussi un acide faible, donc amphotère)
Pour une solution de base forte de
concentration apportée C :

[H3O ] =
+ 10-14
et pH= 14 + log C
C
Pour une solution de base faible de
concentration apportée C :

[HO-] << C et pH < 14 + log C

A même concentration une solution de base


faible est moins basique (pH plus faible)
qu'une solution de base forte.
La base conjuguée d'un acide faible
est une base faible, et réciproquement
(ex NH4+ et NH3)

Application de la partie VI : exercice V, VIII, IX, X


Sur l'ensemble du chapitre :
exercices VI, VII, XI , XII, XIII

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