Les solvants
I- Les interactions moléculaires:
Elles consistent en l’association de molécules neutre dont la cohésion entre elles est assurée
par des interactions électrostatiques dipôle-dipôle. (Interaction de Van Der Waals) ou par la
liaison hydrogène.
a- Les interactions dipôle-dipôle : généralement Ec< 10 Kcal (ex : CO2 (sd), Ec = 61 Kcal)
A-B A B avec µ= q.d
*Energie de Keesom : interaction entre dipôles permanents (2 molécules polaires)
Cette interaction est à prendre en compte lorsque la molécule est formée d’atomes
d’électronégativités différentes, Ce qui entraine une dissymétrie dans la répartition
électronique. Chaque molécule constitue alors un dipôle électrostatique : les différents dipôles
s’orientent alors les uns par rapport aux autres.
−2 μ 12 μ 22 1 1 −K k
Ek= =
3 ( 4 πε ° ) 2 k b T d 6 d6
Avec µ1 et µ2 sont les moments dipolaires dans les 2 molécules
*Energie de Debye : interaction entre dipôle permanent et dipôle induit.
L’existence d’un champ électrique local peut générer l’apparition d’un moment dipolaire, dit
induit, en déformant le nuage électrique d’une molécule. On assiste alors à une interaction
dipolaire.
∝ μ2 −K D
Ed=−2 =
( 4 πε ° ) 2 d 6 d6
Ex : CO2, O2, H2O
*Energie de London : interaction entre dipôles instantanés
Les électrons d’une molécule étant perpétuellement en mouvement, il existe un moment
dipolaire instantané, induisant un moment dipolaire dans les molécules voisines et donc une
interaction qui peut être statistiquement non nulle.
−3 E i1 xE i2∝ 1∝ 2 −K L
El= = (α1 et α2 sont les polarisabilités des 2
2 ( E i1+ E i2 ) 4 πε ° d 6 d6
molécules)
Ex: CCl4, C6H6
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b-Liaisons hydrogènes: résulte de l’interaction entre un atome d’hydrogène lié à un atome
électronégatif du type (O, F, Cl, N) et un atome électronégatif appartenant à la 2 ème molécule.
Remarques: La liaison hydrogène est plus forte que les liaisons du type Van Der Waals.
II- Mise en solution d’une espèce chimique moléculaire ou ionique :
1- Définition d’un solvant :
Un solvant est un liquide qui a la propriété de dissoudre, de diluer ou d’extraire d’autres
substances sans provoquer de modification chimique de ces substances et sans lui-même se
modifier. Les solvants permettent de mettre en œuvre une réaction entre deux réactifs,
d’appliquer, de nettoyer ou de séparer des produits. Nous parlerons ici surtout des solvants
utilisés au laboratoire de chimie. Le solvant le plus familier est bien entendu l’eau.
Remarque : On peut parler de solution solide où le solvant est l’espèce ultra-majoritaire du
mélange, les autres espèces sont appelées solutés.
Les réactions chimiques qui peuvent se dérouler au sein d’une solution sont très influencées
par la nature du solvant.
1- Nature chimique des solvants :
On distingue :
- les solvants organiques : qui contiennent des atomes de carbone, exemple : les
hydrocarbures CnH2n+2, les alcools R-OH, Les cétones R-CO-R’…
-Les solvants inorganiques (ou minéraux) : qui ne contiennent pas d’atomes de carbone
exemple : l’eau, l’acide sulfurique H2SO4, L’ammoniac NH3…
2- Rôle des solvants moléculaire :
La dissolution d’un soluté par un solvant s’effectue en deux ou trois étapes, selon la nature du
soluté.
Dans le cas des solutés ioniques (exemple NaCl) ou des solutés ionisables (exemple
HCl) le processus de dissolution s’effectue en trois étapes :
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Ionisation : Obtention d’une paire d’ions (anion et cation)
Dissociation (ou dispersion) : séparation de la paire d’ions
Solvatation : établissement d’interaction entre ions et le solvant (hydratation dans le
cas de l’eau).
Dans le cas des solutés moléculaires neutres le processus de dissolution s’effectue en une
seule étape : la solvatation.
3- Caractéristiques d’un solvant moléculaire :
Les forces mises en jeu entre solutés et solvant dépendent de son caractère polaire, de son
caractère protique et de sa permittivité électrique relative εr.
a/ Polarité et proticité : pouvoir ionisant :
On distingue les solvants polaires et apolaires
Les solvants polaires : Sont les solvants présentant un moment dipolaire permanent
(μ≠0), telle que l’eau. Ces solvants sont classés selon leur proticité.
Solvants polaires protiques : ils présentent des groupements OH, NH. Ces
solvants peuvent établir des liaisons hydrogène et des interactions de Van Der
Waals. Ils sont des solvants très ionisants.
Solvants polaires aprotiques : ne possèdent pas un hydrogène mobil susceptible de
former des liaisons hydrogène, dans ces solvants les hydrogènes sont liés à des
atomes de carbone, seuls les interactions de Van Der Waals. peuvent s’établir, ils
sont des solvants très solvatant.
Les solvants apolaires : sont des solvants incapables d’établir des liaisons hydrogène,
dans ces solvants les hydrogènes sont liés à des atomes de carbone. Ils sont donc peu
ionisants, peu solvatants et capables de dissoudre seulement les composés apolaires
exemple : I2 est soluble dans le benzène.
b- Permitivité électrique relative (noté εr: Pouvoir dissociant :
La constante diélectrique relative εr est une grandeur physique intervenant dans les
interactions coulombiennes dans un milieu matériel (interactions entre deux particules de
charges respectives +q1 et –q2, séparées par une distance r. L’énergie d’interaction dans la
solution s’exprime par :
−q1 q2
E=
( 4 π ε 0 ε r r2 )
Cette constante ε 0 renseigne sur le pouvoir dissociant d’un solvant. Plus ε r est grande ; plus
l’interaction cation-anion d’un soluté est faible, la dispersion des ions est donc plus
importante. On dit que le solvant est dissociant si ε r >15
Les solvants polaires (protiques et aprotiques) sont caractérisés par ε r et µ élevés. On constate
que la constante diélectrique de l’eau vaut ε r 80 à 25°C valeur très élevées comparée à la
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plupart des solvants, ces données expliquent le pouvoir ionisant et dissociant important de
l’eau.
Les solvants apolaires aprotiques sont caractérisés par ε r et µ faibles. Ces solvants ne
provoquent pas de dissociation de solutés.
4- Solubilité et miscibilité :
a/ Dissolution et solubilité :
« Like dissolves like » (les semblables se dissolvent entre elles) : ainsi se résument les
observations concernant la solubilité des solides, liquides et gaz dans les solvants (liquides).
Les solvants polaires dissolvent les solutés polaires. Les espèces chimiques polaires ou
fortement polarisables sont très solubles dans les solvants polaires (exemple HCl dans l’eau).
Au contraire les espèces apolaires et/ou peu polarisables sont peu solubles dans l’eau
(exemple : les alcanes dans l’eau). Les espèces chimiques protiques sont très solubles dans les
solvants protiques (exemple : éthanol dans l’eau). Les espèces chimiques apolaires se
dissolvent bien dans les solvants apolaires (exemples : I2 dans le cyclohexane).
b/ Miscibilité des solvants :
La miscibilité désigne usuellement la capacité de divers liquides à se mélanger.
Les liquides sont qualifiés de miscibles si le mélange des liquides est homogène.
Les liquides sont dit non miscibles si le mélange des liquides est hétérogène et on
observe plusieurs phases, constituées chacune par un seul liquide. Le liquide le moins
dense constitue la phase supérieure du mélange.
Les liquides sont dits partiellement miscibles si le mélange des liquides est hétérogène et
on observe plusieurs phases mais chaque phase est un mélange de liquides à proportions
différentes (on parle de solubilité).
Loi
1) Plus l'attraction est forte entre les cations et les anions d'une substance, plus les ions sont
difficiles à séparer et moins la substance est soluble dans l'eau.
2) La force d'attraction entre des ions de charges opposées dépend de la charge et du rayon
des ions.
3) Plus le rayon ionique est grand plus le composé est soluble.
4) La force d'attraction entre un cation et un anion est directement proportionnelle à la charge
de chaque ion. Plus la charge ionique est forte, moins le composé est soluble. Par exemple, la
charge de l'ion d'oxyde O2- est le double de celle de l'on fluorure F-. Donc, la liaison ionique
d'un cation donné avec un oxyde est plus forte qu'avec un fluorure. La force de cette liaison
rend la plupart des oxydes insolubles.