Correction du DM n ° 1 : Dosages

Exercice 10 p 155 :
1.a. Calcul des quantités de matière des réactifs :
Puisque n = m / M = ρ * V / M = d * ρeau * V / M, on obtient nA.E. = 1,05 * 1 * 22 / 60 = 3,85.10-1 mol et
nM.B. = 0,81 * 1 * 30 / 88 = 2,76.10-1 mol.
b. Puisque dans cette réaction d'estérification, les coefficients stoechiométriques sont 1,1 et 1 (une
molécule d'acide éthanoïque (A.E.) agit avec une molécule de 3-méthylbutan-1-ol (M.B.) pour donner
une molécule d'éthanoate de 3-méthylbutyle (E.M.)), il est clair que l'acide éthanoïque est en excès.
2.
Equation chimique : CH3COOH + (CH3)2CHCH2CH2OH => CH3COOCH2CH2CH(CH3)2 + H2O
Etat du système Avancement (en mol) Quantités de matières (en mol)
-1
Etat initial 0 3,85.10 2,76.10 -1 0 0
-1 -1
Etat au cours de la x 3,85.10 - x 2,76.10 - x x x
transformation
Etat final Xmax = 2,76.10-1 1,09.10 -1 0 2,76.10-1 2,76.10-1
3. Puisque r = xfinal / xmax, il nous faut déterminer xmax. On sait qu'on a obtenu 29,4 mL d'éthanoate de 3-
méthylbutyle et que n = d * ρeau * V / M, on a donc xmax = 0,87 * 1 * 29,4 / 130 = 1,96.10-1 mol ce qui nous
donne r = 1,96.10-1 / 2,76.10-1 = 0,71 soit 71 %.
H
Exercice 14 p 157 : O
I. Etude de la réaction : H C C
1. Formule développée de l'acide éthanoïque : O H
H
2. Formule semi-développée du 3-méthylbutan-1-ol : CH3 CH CH2 CH OH
Il possède la fonction alcool de par le groupement hydroxyde OH.
CH3
3. Equation de la réaction :

O O
CH3 C + CH3 CH CH2 CH2 OH CH3 C + H2O
OH O CH2 CH2 CH CH3
CH3
CH3
4. C'est une réaction d'estérification, elle est lente, athermique et limitée par la réaction inverse d'hydrolyse
de l'ester.

II. Etude des conditions expérimentales :

1. L'excès d'acide éthanoïque permettra d'augmenter le rendement de la réaction car l'excès d'un des réactifs
et/ou l'élimination de l'un des produits déplace l'état d'équilibre du système dans le sens direct.
2. L'acide sulfurique apporte des ions H3O+ qui accélèrent la vitesse de réaction. Mais il n'entre pas dans
l'équation de la réaction. C'est donc un rôle de catalyseur.
3. La température est un facteur cinétique qui permet d'augmenter la vitesse de réaction.
4. Voir schéma ci-contre.
5. Le réfrigérant permet de condenser les vapeurs qui se créent dans le ballon
monocol et d'éviter ainsi les pertes de réactifs et de produits tout en
conservant une pression constante de l'ordre de la pression atmosphérique.

[Link] :
1. Puisque r = xfinal / xmax, il nous faut déterminer la quantité de matière
d'éthanoate de 3-méthylbutyle obtenue ainsi que celle que nous aurions
obtenue si la réaction avait été totale. Commençons par cette dernière :
l'acide éthanoïque étant en excès, le réactif limitant est le 3-méthylbutan-1-
ol. Nous en avions 100 mmol, donc avec une réaction totale, nous aurions
obtenu 100 mmol d'éthanoate de 3-méthylbutyle.
 En fait nous récupérons 13 mL de cet ester de masse volumique 0,87 [Link]-1 et de masse molaire
M = 7*12 + 14*1 + 2*16 = 130 [Link]-1. Nous pouvons donc déterminer la quantité de matière
réellement obtenue : n = m / M = ρ * V / M = 0,87*13 / 130 = 87 mmol.
Le rendement est donc r = 87 / 100 = 0,87.
2. Pour améliorer le rendement, on a cherché à rendre la réaction inverse impossible en remplaçant un
réactif. Pour l'estérification , on remplace l'acide carboxylique par un anhydride d'acide de façon à ne pas
obtenir d'eau, ainsi l'hydrolyse de cet ester ne peut pas avoir lieu. (De même, pour l'hydrolyse d'un ester,
on remplace l'eau par l'ion hydroxyde HO- pour ne pas obtenir un acide carboxylique mais sa base
conjuguée (l'ion carboxylate) qui ne réagit pas avec l'alcool formé). Dans le cas de notre réaction,
l'anhydride d'acide en question est l'anhydride éthanoïque de formule : CH3 CO O CO CH3

Exercice 10 p 165 :
1. L'équation de la réaction acido-basique entre l'eau et l'ion hypochloreux est :
HClO (aq) + H2O ClO- (aq) + H3O+
2. a. Le diagramme de prédominance est le suivant :
7 ClO- (aq) 14

HClO (aq) pKa = 7,5 pH

b. A pH = 7,2, l'espèce prédominante est donc HClO(aq).
[ HClO( aq ) ]
[ClO(−aq ) ][ H 3O(+aq ) ] [ H 3O(+aq ) ]
c. Puisque Ka = on peut écrire [ClO − ] = . Comme [H3O+] = 10-pH et que
[ HClO( aq ) ] 3
(aq ) Ka

[ HClO( aq ) ]
Ka = 10 , on a [ClO − ] = 10-pH – pKa = 10-7,2+7,5 = 100,3 = 2.
-pKa

( aq)
A pH = 7,2, il y a deux fois plus d'acide hypochloreux que d'ions d'hypochlorite.
d. A pH = 7,5, le rapport des concentrations vaut 100 = 1. Il y a donc autant d'acide hypochloreux que
d'ions d'hypochlorite.
e. En se plaçant à pH = 7,2 on obtient plus d'acide hypochloreux que d'ions d'hypochlorite, et comme
l'acide hypochloreux est 100 fois plus bactéricide que l'ion hypochlorite la désinfection est plus efficace.
f. Si le pH était inférieur, on obtiendrait une si grande quantité d'acide hypochloreux que cela deviendrait
dangereux pour la peau des baigneurs (dépassement de la limite de 1 mg/L).
3. Ce type de dosage est un dosage colorimétrique.
4. Avant de mesurer l’absorbance des solutions, on doit pour la longueur
d’onde d'étude, faire ce réglage (faire le « blanc »). Ceci permet au
spectrophotomètre de mémoriser le spectre d’absorption de la lumière
blanche comme ligne de référence. En effet, l'absorbance est définie par
A = log (I0/ It) (voir schéma ci-contre) avec I0 intensité de référence et It
celle que nous mesurons lorsque la cellule est emplie de la solution à
étudier.
5. Voir ci-contre. La courbe est qualifiée de courbe
d'étalonnage. A = f(C)
6. Depuis le graphique, on obtient l'équation de la 1,2
1,1
droite d'étalonnage : y = 0,2944 * x + 0,021. On 1

obtient donc pour A = 0,642, une concentration 0,9

0,8
massique en chlore libre de C = 2,1 mg/L (la
Absorbance

0,7

résolution peut également être effectuée de manière 0,6

0,5
graphique). 0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4

C en mg/L