Dosage Colorimétrique par Étalonnage

« L’Âme se teinte avec les couleurs de l’Esprit »

Marc Aurèle
 “Errare humanum est”.
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Absorbance
• Une espèce chimique colorée en solution aqueuse
absorbe certaines radiations dans un domaine de
longueur d’ondes précis parmis la lumière visible
incidente sur la solution.
• Le Spectrophotomètre est un appareil permettant
de mesurer la proportion de la lumière absorbée par
rapport à la lumière incidente sur une solution
colorée qu’on place dans une cavité spéciale nommée
cuve.
Absorbance
Absorbance
• Pour un domaine de longueur d’onde de
lumière incidente, l’appareil permet de
tracer une grandeur nommée
Absorbance 𝐴 de la solution étudiée en
fonction de la longueur d’onde 𝜆 de la
lumière incidente.. Le résultat est alors
un spectre d’absorbption d’une espèce
chimique en solution.
Absorbance
• Une partie de la lumière incidente sur la solution
est absorbée et une partie transmise. En notant 𝐼0
l’intensité de la lumière incidente et 𝐼 celle de la
lumière transmise. La transmittance 𝑇𝑟 de la
solution est définie par
𝐼
𝑇𝑟 = (𝑾)
(%) 𝐼0 Lumière Lumière
Incidente Transmise
• L’Absorbance 𝐴 est alors définie par:

𝐼
𝐴 = −𝑙𝑜𝑔( ) (𝑾)
𝐼0
Absorbance
Ex:
➢ Si 𝐴 = 1, 𝐼 = 0.1𝐼0
➢ Si 𝐴 = 2, 𝐼 = 0.01𝐼0
➢ Si 𝐴 = 0, 𝐼 = 1𝐼0
Couleur d’une Espèce Chimique en Solution
• La couleur apparente d’une espèce
chimique en solution est la couleur
obtenue par synthèse soustractive.
• La couleur observée est la couleur
complémentaire de la couleur absorbée.
On la détermine souvent en utilisant un
cercle chromatique.
• Sur un cercle chromatique, les couleurs
complémentaires sont diamétralement
opposées.
Couleur d’une Espèce Chimique en Solution
Ex:
On observe une solution de permanganate
de potassium en lumière blanche
(constituée de radiations rouges, vertes
et bleues). La solution absorbe le vert.
Par synthèse soustractive, elle transmet
les radiations rouges et vertes qui
donnent ensemble la couleur magenta de
la solution.
Couleur d’une Espèce Chimique en Solution
Ex:
• Sur le cercle chromatique, on observe bien
que la couleur complémentaire du vert est le
magneta.

• Le Spectre d’absorbption du permanganate

de potassium montre que le maximum
d’absorbance est pour 𝜆 ≈ 530 𝑛𝑚 radiation
effectivement verte.
Exemple 1
La Bétadine est un antiseptique utilisé pour le lavage des plaies et des
muqueuses.
On donne ci-dessous le spectre d’absorption de la Bétadine.

Déterminer, en justifiant, la couleur de cette solution

Donnée: Cercle Chromatique
 Loi de Beer-Lambert
L’Absorbance 𝐴 d’une espèce chimique
absorbant à la longueur d’onde 𝜆 est
proportionnelle à la concentration 𝑐 de cette
August Beer Johann Lambert
espèce chimique en solution ainsi qu’à (1825-1863) (1728-1777)
l’épaisseur 𝑙 de la solution traversée Chimiste et Physicien et
Mathématicien Mathématicien
Allemand Suisse
𝐴 = 𝜀(𝜆) × 𝑙 × 𝑐
(𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 . 𝒄𝒎−𝟏 ) (𝒄𝒎) (𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )

Lumière Lumière
Incidente Transmise
Loi de Beer-Lambert
Remarques:
1. Le coefficient 𝜀(𝜆) s’appelle coefficient d’absorption molaire. Il dépend
du soluté dont il est question ainsi que la longueur d’onde de la lumière
qui traverse la solution. Pratiquement, 𝜀(𝜆) n’est pas connu. Il est donc
nécessaire d’étalonner le spectrophotomètre pour établir le lien entre
l’Absorbance 𝐴 et la concentration 𝑐.
2. La Loi de Beer-Lambert n’est valable que pour des solutions
suffisamment diluées.
Loi de Beer-Lambert
Remarques:
3. Puisque pour un spectrophotomètre et une
cuve déterminés, les valeurs de 𝜀(𝜆) et 𝑙
sont constantes, on peut écrire: 𝐴 = 𝑘𝑐.
L’Absorbance 𝐴 est donc directement
proportionnelle à la concentration. Le
graphe 𝐴 = 𝑓(𝑐) est donc une droite
passant par l’origine du repère (fonction
linéaire).
Loi de Beer-Lambert
Remarques:
4. La Loi de Beer-Lambert énoncée pour la concentration molaire 𝑐 du
soluté coloré est également applicable pour la concentration massique:
𝐴 = 𝑘𝐶𝑚 . Dans ce cas, l’expression de 𝑘 va changer mais ceci ne change
rien dans les calculs et la méthode du dosage.
Exemple 2
Le coefficient d'absorption molaire de la tartrazine est 𝜀 = 2.5 ×
104 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝑐𝑚−1 à 420 𝑛𝑚.
Dans une cuve de longueur 𝑙1 = 1.0 𝑐𝑚, on place une solution de tartrazine à
𝑐1 = 1.0 × 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
1) Calculer l'absorbance 𝐴1 mesurée à 420 𝑛𝑚.
2) Quelle serait l'absorbance 𝐴2 à 420 𝑛𝑚 mesurée avec une cuve de longueur
𝑙2 = 4.0 𝑐𝑚 ?
3) Quelle serait l'absorbance 𝐴3 à 420 𝑛𝑚 mesurée avec la cuve de longueur 𝑙1 ,
pour une solution de concentration 𝑐3 = 2.0 × 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ?
4) On mesure une absorbance 𝐴4 = 1.0 à 420 𝑛𝑚 avec une cuve de longueur
𝑙1 = 1.0 𝑐𝑚. Déterminer la concentration 𝑐4 de la solution.
Dosages Colorimétriques
• On appelle dosage l’action de déterminer le plus précisément possible la

concentration d’une espèce chimique en solution.

• À partir de la concentration, on peut ensuite déterminer d’autres

grandeurs (masse, quantité de matière,…).

• Un dosage par méthodes physiques consiste à comparer une grandeur

physique caractéristique de la solution étudiée avec la même grandeur

physique pour des solutions de concentrations connues (solutions

étalons). On parle d’un dosage par étalonnage.

Dosages Colorimétriques
• La grandeur physique caractéristique de la solution étudiée peut être:

➢ Absorbance 𝐴 pour une solution colorée

➢ Conductance 𝐺/Conductivité 𝜎 pour une solution ionique

• Un dosage par titrage consiste à déterminer la concentration de

l’espèce à doser à travers une réaction chimique avec une autre espèce

chimique. Le repérage de la fin de cette réaction permet de doser

l’espèce.
Dosages Colorimétriques
• Dans ce chapitre, on est concerné uniquement par des dosages

colorimétriques, c’est-à-dire que :

➢ Dans le cas d’un dosage par étalonnage, la grandeur physique à

comparer avec les solutions étalons est l’absorbance 𝐴 vu qu’il s’agit

d’une solution colorée.

➢ Dans le cas d’un dosage par titrage, le repérage de l’equivalence

permettant de doser l’espèce chimique se fait par un changement de

couleur de la solution.
Dosage Colorimétrique par Étalonnage
1) On réalise, par dilutions successives d’une solution mère 𝑆0 de

concentration 𝑐0 connue contenant le même soluté à doser, une gamme

de solutions étalons (échelle de teinte).

2) On règle le spectrophotomètre sur la longueur d’onde au maximum

d’absorbance 𝜆𝑚𝑎𝑥 pour réduire les incertitudes de mesure.

3) On mesure l’absorbance 𝐴 de chacune des solutions étalons. On résume

les résultats dans un tableau comme ci-dessous.

 Dosage Colorimétrique par Étalonnage

Solution 𝑺𝟎 𝑺𝟏 𝑺𝟐 𝑺𝟑 𝑺𝟒
Concentration
(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )
𝑐0 𝑐1 𝑐2 𝑐3 𝑐4
Absorbance 𝐴 𝐴0 𝐴1 𝐴2 𝐴3 𝐴4

4) On trace la courbe d’étalonnage 𝐴 = 𝑓 𝑐 Si les points sont situés sur une

droite passant par l’origine, alors la Loi de Beer-Lambert est vérifiée.

Dosage Colorimétrique par Étalonnage
5) On mesure ensuite l’absorbance 𝐴𝑚𝑒𝑠 de la solution à doser avec le

spectrophotomètre dans les mêmes conditions que celles des solutions

étalons.

6) On détermine la concentration 𝑐𝑚𝑒𝑠 de la solution à doser par l’une des

méthodes suivantes:
Dosage Colorimétrique par Étalonnage
➢ Méthode 1 Algébrique:

Puisque la Loi de Beer-Lambert est vérifiée, on peut écrire 𝐴 = 𝑘𝑐 avec

𝑘 coefficient de proportionnalité = pente de la droite.

On détermine alors la pente de la droite 𝐴 = 𝑘𝑐

𝑦 = 𝑚𝑥
∆𝑦 𝐴3 −𝐴2
𝑘= = . Ensuite d’après la Loi de Beer-Lambert:
∆𝑥 𝑐3 −𝑐2 Pente
𝐴𝑚𝑒𝑠
𝐴 = 𝑘𝑐 ⟹ 𝑐𝑚𝑒𝑠 =
𝑘
Dosage Colorimétrique par Étalonnage
➢ Méthode 2 Graphique:

À partir du graphe 𝐴 = 𝑓(𝑐), on reporte

sur l’axe des ordonnées la 𝐴𝑚𝑒𝑠

valeur de l’absorbance mesurée 𝐴𝑚𝑒𝑠 et

𝑐𝑚𝑒𝑠
on lit directement l’abscisse

𝑐𝑚𝑒𝑠 du point d’ordonnée 𝐴𝑚𝑒𝑠 sur la

courbe d’étalonnage
Dosage Colorimétrique par Étalonnage
7) Généralement, la solution à doser est une solution diluée d’une solution

commerciale par exemple. Il faut donc déterminer la concentration de la

solution commerciale 𝑐𝑐𝑜𝑚 en prenant en compte le facteur de dilution

𝑐𝑐𝑜𝑚 = 𝑐𝑚𝑒𝑠 × 𝐹

8) On peut ensuite déterminer d’autres grandeurs telles que la masse du

soluté dans la solution commerciale 𝑚𝑐𝑜𝑚 en utilisant les relations du

chapitre sur la quantité de matière.

Dosage Colorimétrique par Étalonnage
9) L’une des applications essentielles du dosage par étalonnage étant le

contrôle de qualité d’un produit commercial, on compare la valeur

obtenue 𝑉𝑐𝑜𝑚 avec celle de référence 𝑉𝑟𝑒𝑓 en utilisant l’une des

méthodes suivantes:
Dosage Colorimétrique par Étalonnage
➢ Méthode 1: Calcul d’un écart relatif:

𝑉𝑐𝑜𝑚 −𝑉𝑟𝑒𝑓
É𝑐𝑎𝑟𝑡 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑓 = × 100.
𝑉𝑟𝑒𝑓

Généralement, on considère les valeurs proches si É𝑐𝑎𝑟𝑡 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑓 < 5%

Dosage Colorimétrique par Étalonnage
➢ Méthode 2: Calcul du 𝑧 − 𝑠𝑐𝑜𝑟𝑒

𝑉𝑐𝑜𝑚 − 𝑉𝑟𝑒𝑓
𝑧=
𝑢(𝑉)

où 𝑢(𝑉) est l’incertitude sur la mesure de la valeur 𝑉

Généralement, on considère les valeurs proches si 𝑧 < 2

Dosage Colorimétrique par Étalonnage
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