Structure des surfaces Chapitre : II
I- Introduction
* De nombreuses propriétés importantes des matériaux à l'état solide sont dépendantes de
la structure du réseau.
Exemple:
α-Sn (structure diamant, métalloïde) ………..> β-Sn (Structure tetragonale, métal)
Acier ferromagnétique (cubique) ………..> acier paramagnétique (hexagonal)
Graphite (structure feuilletée, mou) ………..> Diamond (3D, dur)
* De nombreuses propriétés de surface sont liées à la géométrie (orientation) de surface.
Exemple: activité catalytique des cristaux de Fe lors de la synthèse de l'ammoniac qui dépend de
l'orientation de la surface (Fig.1).
Par conséquent, il est essentiel de connaître l'arrangement des atomes dans les couches supérieures.
Fig. 1: Effet de l'orientation
de la surface des cristaux de
Fe sur l’activité catalytique
lors de la synthèse
d'ammoniac
1
La structure géométrique de la surface d'un monocristal est liée à l'orientation de la surface.
Figure 2: Orientations des surfaces (110), (100) et (111)
Conventions:
* Direction individuelle (simple): [hkl]
* Ensemble de directions: <hkl>
* surface individuelle (plan): (hkl)
* famille de plans: {hkl}
2
L’examen d’une surface métallique ou cristalline au microscope
optique révèle la présence des irrégularités, de la discontinuité
et des rugosités importantes
Arrangements des atomes en plans parallèles séparés
par des falaises de 1 µm de hauteur Surface du cristal CdS au microscope Optique
Ces terrasses (plans parallèles d’atomes) sont dues aux dislocations (défauts entres plans
atomiques) courantes sur les surfaces métalliques ou ioniques (densité des dislocation est
de 106-108 /cm2)
Pour les semi-conducteurs et les isolants, la densité des dislocations est plus faible est de
104-106 /cm2).
Différence des liaisons: métalliques et ioniques des covalentes
(La concentration superficielle en atomes est de 1015 atomes/cm2)
Au microscope électronique à balayage MEB: la structure est
couverte de falaises et de terrasses empilées et séparées par des
marches de hauteurs 0.5-1 nm.
Surface du cristal Zn au MEB
Surface hétérogène (formés de plusieurs plans) (grossissement:105)
3
Au microscope électronique è effet tunnel (STM): visualisation d’aire 1nm2 à échelle atomique
Principe: transfert des e- entre une pointe métallique très fine et une surface (séparée par une
d= 0.2 nm: distance atomique): courant à effet tunnel qui permet de mesurer la densité de
charge des atomes de surface. Les aspérités (lacunes) de tailles atomiques peuvent facilement
être détectées (fluctuations du courant tunnel)
Image de la face (0001) du cristal de rhénium
obtenu par microscope à effet tunnel (STM)
En diminuant la surface balayée, la rugosité diminue
et la régularité de la structure atomique émerge
Image STM d’une surface propre et reconstruite
de Si (001). La largeur des marches est de 10 nm
4
Le microscope à force atomique ou AFM (Atomic Force Microscope) analyse le relief de surface à
l'échelle atomique (cartographie).
Principe: une pointe à extrémité métallique de 10 nm de
rayon placée sur un levier flexible, l'AFM enregistre les
interactions entre les atomes de la pointe et ceux de la
surface à analyser.
Les forces (attractions ou répulsions) (à très faible distance)
entre la pointe et les atomes de surface provoquent des
déplacements de la pointe, entraînant des déviations du
levier analysant ainsi le relief de surface.
EX: Orientation de la surface d’1 polymère
* AFM montre l'orientation moléculaire la surface de
polymère.
* Les polymères peuvent «réorienter afin de
réduire l'énergie de surface (comme un processus
d'auto-assemblage)
Ces techniques et d’autres ont mis en évidence:
* arrangement des atomes sur une face (Terrace)
* périodicité des marches
Orientation de la surface du polymère
* présence des crans et des marches
5
Modèle à échelle atomique de la surface des solides: Modèle TLK
Modèle à échelle atomique de la surface des solides: Modèle TLK
T: Terrasses, L: Ledges, Marches , Gradins, K: Kinks (crans ou coins)
Si on chauffe, les atomes de surface
diffusent et on aura 4 nouvelles positions:
- Adatome(4) sur une terrasse-
- Lacune (5) dans une terrasse
- Adatome (6) sur une marche ou un cran
- Lacune (7) sur une marche
Participent au transport
des atomes sur la surface: Schéma d’une surface idéale Modèle TLK
défauts ponctuels
Défauts linéaires
Cependant, le défaut de ce modèle TLK est que les atomes de surface occupent le plus
souvent des positions qui ne sont pas ceux de la structure de la masse.
Les surfaces ont la capacité de réaménager leurs structures atomiques et leurs états de
liaisons (restructuration ou reconstruction et relaxation ou contraction) en fonction des 6
changements de leurs environnements physicochimiques.
II- Restructuration et relaxation
Il est admis qu’une surface propre est en général instable. Elle tendra donc à diminuer son
énergie: Ws = γ.A
Avec: γ: tension de surface et A: aire
Adsorption de molécules à fort potentiel chimique ou à faible tension
N.B : Pour les interfaces (sol/sol ou sol/liq), l’adsorption est remplacée par la ségrégation sous
l’effet de la température ou des contraintes mécaniques
Par exemple: dans les alliages de fer, le S, P ou Sb migre vers les joints de grains: fragilisation.
Dans les catalyseurs la ségrégation de ces éléments vers la surface: blocage de leurs sites actifs.
Dans certains cas, la surface ne peut pas diminuer son Ws libre de cette manière càd par
adsorption, soit:
* Elle est inerte de point de vue chimique (graphite, métaux nobles)
* Elle est sous vide ultra haut (UHV)
* Absence d’atmosphère réactive
Stabilité assurée par la modification des positions relatives des atomes de surface par rapport à
ceux du volume.
Relaxation Reconstruction
7
II- 1 Relaxation ou contraction
Relaxation: translations des couches atomiques de surface par
rapport à celles du volume sans changer la symétrie des diagrammes
de diffraction de surface. Elle se font perpendiculairement au plan
de la surface: réarrangement des rangées atomiques de surface.
(la structure est gardée)
N.B: * Dans le vide, les surfaces se relaxent
* Plus la densité de surface est faible, plus la contraction vers l’intérieur est grande
La plupart des métaux ont tendance à relaxer car la liaison métallique est non dirigée.
- d1 < d2 ou dbul d2 distance inter-réticulaire entre la 1° et la 2° couche: contraction du réseau
Face cristalline du Paramètre de maille Paramètre de maille Dilatation
substrat dans la masse nm de surface nm
Ag(111) 0,144 0,134 -7%
Al(311) 0,093 0,082 -11,7%
Cu(111) 0,209 0,207 -0,7%
Zr(0001) 0,257 0,254 -1,2%
8 Surface est dynamique et hétérogène à l’échelle atomique
II-2 Reconstruction (de structure de surface (notation de Wood))
Définition: réarrangement des rangées atomiques sur la surface qui modifient la maille du réseau
et des symétries de translations (les atomes de surface peuvent sortir, tourner ou se déplacer le long
de la surface). Les S.C (Si, Ge, GaAs) et les métaux nobles sont sensibles à la reconstruction.
(liaisons chimiques covalentes et dirigées). Ex: Ir, Pt, Au,…
reconstruction
Schéma d'un S.C covalent : (a) structure instable impliquant quatre liaisons
pendantes et (b) une restructuration sans liaisons pendantes
La rupture des liaisons lors de la Liaisons pendantes possédant des densités
création d’une surface électroniques répulsives (instabilité)
La minimisation de Ws ne se fera pas par relaxation (dilatation ou
compression des dhkl) mais par reconstruction.
9
Distance interatomique de la couche de surface ≠ de celle de la masse.
Ex: passage d’une cellule carré à une cellule hexagonale plus compacte.
Changement de l’hybridation des orbitales
Création de nouvelles liaisons entre atomes de surface
La restructuration d’une surface est courante et mène à la formation de structures superficielles
neuves et parfois inattendues. Modification de la structure électronique et des propriétés de
transport de surface
Ainsi, la surface est hétérogène à l’échelle atomique et montre une structuration dynamique
en réponse aux changements de l’environnement local.
La restructuration est plus aisée aux surfaces à faible densité, marches, et crans
EX 1: Reconstruction (2x1) des faces (100) du Si
Avant la reconstruction, les atomes de Si de la couche
superficiels (orange) sont liés seulement à deux autres atomes
de Si qui sont dans la deuxième couche (gris ombragé). Dans
ce cas, la structure est notée: Si (100) - (1x1).
Surface de Si (100) - (1x1) avant
reconstruction .
10
Après la reconstruction, les atomes de Si de la couche
superficielle adjacents forment des liaisons covalentes
(changement de l’état de liaison et de coordinance) .
Des paires ou des dimères à la surface
Les perturbations se propagent sur plusieurs couches atomiques: Plans Surface Si(100)-(2x1) après
externes « recourbés » et la relaxation s’étend jusqu’à la 4° couche. reconstruction
La couche la plus extérieure de la surface se
reconstruit.
Pour les surfaces semi-conducteurices (Si,
GaAs, Ge, etc), qui sont liés de façon
covalente, des liaisons pendantes sont créés.
Cela conduit à un réarrangement des
atomes de surface. Par conséquent, la
plupart des surfaces semi-conductrices se
reconstruisent. Le nombre de liaisons
Mailles
pendante diminue. Ce processus est appelé
réhybridation.
11
Reconstruction – (2x1) Reconstruction of Si(100)
EX 2: Reconstruction (2x1) de la face (111) du Si
En clivant sous vide le Si, on obtient la face (111), la plus dense et la plus stable.
La structure (11) est la forme des liaisons pendantes rapprochées non
acceptables énergétiquement.
La reconstruction réduit fortement cette interaction.
Alternances de cycles d’atomes de Si ayant respectivement
5 et 7 atomes au lieu des cycles normaux à 6 atomes de Si.
La reconstruction est plus aisée au niveau des sites les plus ouverts
(sites à faible densité, marches et crans)
Reconstruction - cristal ionique
Le cristal ionique est constituée de sphères
chargées empilées dans un réseau.
Déviation majeure de la structure en masse par
déplacement des ions Na+ de surface vers la masse, ce
qui provoque une ondulation de 0,12 Ᾰ de la couche
de surface.
12
Reconstruction(1 × 5) du plan (100) du Pt, Ir et Au
Vue du haut Vue de côté
Transformation de la structure du 1° ordre (1×1)
métastable en (1 × 5) hexagonale compact .
Formation du plan de structure (111)
(hexagonale) sur un substrat (100) (cubique)
car γ111 < γ100
Avant Après
4 voisins (100) 6 voisins (111)
La structure du bulk: le réseau carré
Structure de surface: hexagonale,
couche proche emballés
Maille de surface (1 × 5)
13 13
Surface à haut indice (surface vicinale)
La surface à haut indice (surface vicinale) est formée de T séparées par des marches L formées
de crans K.
Ex: la surface (755) est formée d’1 CFC construit en Terrace (111) (6 atomes) séparés par
des marches d’orientation (100) de hauteur de la monocouche.
La répulsion entre les dipôles orientés est réduite par la disposition ordonnée des marches
Réarrangement stable thermodynamiquement
L'ordre des marches à la surface est due
à un excès de charge des électrons
(dipôles). L'interaction répulsive entre
dipôles impose cet ordre de marches. La
reconstruction de la surface est souvent
dominée par l'interaction dipôle-dipôle.
14
II-2-1 Diffraction de surface
Les surfaces sont plus ordonnées à l’échelle atomique si au cours de leur élaboration, les
atomes étaient libres de se mouvoir pour trouver leur position d’équilibre.
La diffraction des RX, des e- et d’atomes est très utilisée pour l’étude de la structure des
surfaces.
La longueur d’onde λ d’1 particule est:
λ = h/(2mE)1/2
h: cte de Planck, m: masse de la particule, E: son énergie
Si λ est exprimée en nm et E en eV:
λ(e-)= (1.5)1/2/Ε(e-) ; λ(Rx)= 124/Ε(Rx) ; λ(Ηe)= (2.10−4)1/2 /Ε(Ηe)
Pour satisfaire aux conditions de diffraction, λ ≤ aux distances interatomiques.
Les e- ont une énergie de l’ordre de 10-500 eV et les atomes He une énergie thermique de 10-2 eV.
Du fait de leur faible énergie et de leur diffusion importante, les e- de faibles énergies conviennent
pour étudier la structure de surface. Les RX dont l’énergie est grande sont moins bien adaptés, ils
pénètrent dans le volume.
La localisation des atomes de surface et des molécules adsorbées, les longueurs de liaisons et les
angles entre ces liaisons sont déterminés par diffraction d’électrons lents de faible énergie (LEED).
Low Energy Electron Diffraction.
15
Sur la «courbe universelle» (figure ci-dessous), on peut voir que les électrons d'énergies
comprises entre 10 et 500 eV montrent un libre parcours moyen de 4 à 20 Å dans les
métaux.
Courbe universelle: libre parcours moyen des électrons dans les métaux en
fonction de leur énergie
Pour des énergies d'électrons entre 10 à 500 eV, la longueur d'onde se situe dans la plage de 4 à
0,65 Å, de même ordre de grandeur que les distances inter-atomiques.
Dans l'expérience LEED (dans une chambre UHV) des électrons dont l'énergie est bien défini,
sont diffusés par des atomes de surface. La diffraction des électrons obéit à la loi de Bragg. Des
taches de diffraction sont observés quand la différence de marches d est un multiple enlier de la
longueur d'onde λ.
16 d = a sin θ = nλ (voir la Figure suivante) (a: distance inter-atomique) .
Le dispositif expérimental d'un instrument LEED est montré sur le schéma ci-contre:
Environ 1-5% des électrons incidents sont
élastiquement diffusés par la surface. Ils sont accélérés
à l'aide d'une combinaison de grilles (Grids) métalliques
à potentiels différents puis visualisées sur un écran
fluorescent (Screen). Les électrons inélastiquement
difusés sont filtrées par la seconde grille, qui est portée
à un potentiel négatif.
17
Les diagrammes LEED fournissent des
informations sur la périodicité des
arrangements des atomes sur la surface et
également sur les défauts d'une surface
(concentration en défauts).
Diffraction in a LEED experiment
Exemple: diagramme LEED de la surface (cfc) de Cu(110).
Diagramme LEED de Cu (110) (l'ombre dans le centre est le canon à électrons)
18
Si la surface est régulièrement ordonnée sur de grandes distances (plus grandes par rapport
à la longueur d'onde des électrons), les taches de diffraction obtenues sont nettes (Figue ci-
dessous). S'il y a moins d'ordre que celui-ci, les taches deviennent plus larges et une
luminosité diffuse apparaît entre les points.
Clichés LEED avec leurs structures de surface
correspondants: il est possible d'observer
l'influence de désorientation sur les diagrammes
de diffraction.
NB: Les marches et les crans sont d'une grande importance dans la catalyse, parce que les
atomes faiblement coordonnés présentent souvent une activité particulièrement élevée.
19
II-2-2 Structure des couches adsorbées
Une cellule unitaire (structure du substrat) identique à
celle de la masse cad non reconstruite est notée (1×1)
Ex. La structure crystalline de la face (111) du Pt est
désignée par Pt(111)-(1×1).
Si après adsorption d’un gaz G, la structure superficielle
reste identique à celle du substrat, elle est notée: (1×1)-G
Ex. Si (111)-(1×1)-O. monocouche d’oxygène adsorbée Quelques structures importantes de surface avant
reconstruction ou de bulk
sur la face (111) de Si .
Dans la plus part des cas, les structures des cellules superficielles sont des multiples entiers des
mailles sous jacentes du substrat (bulk).
Si la structure de la surface est 2 fois plus longue que celle du bulk dans les 2 directions
cristallographiques (x,y), elle sera notée: (2×2).
Ex: W(211)-(2×2)-H : Hydrogène adsorbé sur la face (211) du tungstène selon la structure
superficielle (2×2).
Autre exemple: Structure de la surface
de Ni(100) avant et après adsorption des
atomes d’oxygène Taux d’adsorption
Taux d’adsorption
20
Dans certains cas, la structure superficielle est tournée par rapport à la cellule unitaire de masse
et les dimensions des 2 cellules ne sont pas des multiples entiers.
Ex: Structure superficielle noté (√3 × √3)R30°
Les vecteurs de la structure superficielle font un
angle de 30° par rapport à la cellule unitaire de
masse.
Si un site sur deux d’une face carrée est différent, la structure superficielle
(√2 × √2)R45° se forme.
ao: paramètre de maille du bulk (CFC)
21
as: paramètre de maille de surface
Reconstruction(7×7) du plan (111) du Si
La structure (2 × 1) du Si est métastable. Son recuit à 380°C, une coupe ou un polissage
de cette face conduite irréversiblement à la structure la plus stable (7 × 7). La
reconstruction (7 × 7) du Si(111) est aussi observée après absorption de l’iridium.
images STM de la surface Si(111)-
(7x7)-Ir
où les 12 adatomes Ir sont visibles
Réseau de la surface reconstruite Si(111)-(7 × 7)-Ir
La reconstruction de surface a minimisé l’énergie libre de surface: la surface 7x7 apporte une
réduction du nombre de liaisons pendantes de 49 à 19 (12 liaisons pendantes sur les adatomes, 6
sur les rest-atomes et 1 sur le corner-hole)
22
Lorsque une particule s’adsorbe sur une surface ordonnée d’un cristal, ils se forment des
structures de surface à cause des interactions entre atomes.
Lors de la chimisorption, la force de liaison particules adsorbées-surface est > la force
d’interaction particules adsorbées- particules adsorbées.
La position des particules est gouvernée par les interactions particules adsorbées-surface
La température T° et le taux de recouvrement θ d’une surface sont des paramètres importants
pour l’établissement de l’ordre à la surface.
Ex: l’oxygène atomique adsorbé sur Ni(100):
à θ = 0.25, l’ensemble forme la structure carré (22)
à θ =0.5 (soit une demi-monocouche), les O ajoutés
occupent le centre des carrés, créant la structure c(2*2).
Atomic oxygen on Ni (100)
23
La mesure de l'enthalpie d'adsorption en fonction du taux de recouvrement, permet de
déterminer à laquelle θ commence à former des structures ordonnées .
Ex: Adsorption de CO sur Pd (111).
La transition d'un désordre à une couche
ordonnée est clairement discernable à θ = 0,5.
θ = 0,5
Exercice 1: Comment peut-on décrire cette structure observée sur
les surfaces cfc (100) en utilisant la notation de Wood?
Quel est le taux de recouvrement?
Exercice 2:
Comment peut-on décrire la structure de l’adsorbant sur la
surface CFC (111) en utilisant la notation de Wood? Quel est
le taux de recouvrement? 24
Autres de restructurations induites par les espèces adsorbées
a) Adsorbate induced restructuring – Ni (100) – c(2x2)-C
La forte liaison adsorbant-substrat (chimisorption) supprime la
relaxation ou la reconstruction observée pour une surface Rotation des 4 atomes de Ni
propre. L’adsorbant peut également induire une nouvelle qui entourent le C adsorbé
restructuration de surface appelée : Restructuration induite par
l’adsorbant.
À θ = 0.25, le carbone restructure la surface
(100) de Ni: le carré formé par 4 atomes de Ni
qui entourent le C adsorbé (particules grises)
subit une rotation à cause de la forte liaison Avant Après
Ni-C.
Carbon chemisorption induced
restructuring of the Ni (100) surface.
25
b) Adsorbate induced restructuring – Fe (110) – (2x2)-S
En s’adsorbant sur la face (110) du Fe, le S crée son
propre site de symétrie 4.
La somation des 4 liaisons Fe-S
affaiblissent les liaisons Fe-Fe voisines Après
Avant
Restructuration: distorsion
de la maille de surface
Restructuration de la face (110) de
Fe par adsorption du S
26
La plupart des surfaces étudiées par la cristallographie se restructurent par adsorption et
lorsque la particule adsorbée est éliminée, la surface retrouve le plus souvent sa configuration
de l’état propre.
La structure ordonnée et périodique en terrasses séparés par des marches monoatomiques
(stable) peuvent subir des reconstructions en présence d’espèces adsorbées.
Restructuration des marches en diverses
configurations induite par l’adsorption
Adsorption
Dédoublement de la hauteur et de la largeur des marches et des terrasses
Développement d’orientations différentes des marches et des terrasses
Le développement des marches multi-atomiques est due à la modification des charges
électriques au niveau des bords des marches et des crans lors de l’adsorption: la
répultion dipole-dipole qui maintient les marches séparées peut se transformer en
attraction suite à l’adsorption
fusion des marches
27
Rappel: Les surfaces ouvertes (nombre de voisins mois nombreux) (surfaces rugueuses)
se restructurent facilement par chimisorption
EX: la reconstruction induite par la chimisorption du S
sur la face (110) de l’iridium.
Avant Après
Reconstruction mène à une structure caractérisée par:
- Manque des rangées d’atomes de Ir en surface
-Formation d’un creux profond de 2 ou 3 couches atomiques par réorganisation de rangées
entières d’atomes
28 --restructuration Ir-(110)-(2*2)-S de surface (110) de l'Ir induite par la chimisorption du
soufre
II-2-3 Adsorption atomique et pénétration dans les substrats
Lors de l’adsorption sur les surfaces métalliques, les gros atomes tels que Na, S, Cl occupent
les sites à haute coordination (liaison avec le plus grand nombre d’atomes de substrat).
La même situation se passe pour les atomes de petites tailles comme H, C, N,O, sauf que la
faible dimension de ces derniers favorise souvent leur pénétration dans la surface.
Exemples:
Sur la face (110) de Cu,
l’oxygène O adsorbé les atomes de O et de
la surface (100) de Ni Cu superficiels sont
est localisé sur les sur le même plan. Ils
sites creux de forment une
symétrie 4. monocouche de
composés superficiels
Cu-O.
Sur la surface (0001) de Ti, les atomes de N s’adsorbent et
s’infiltrent pour occuper les sites interstitiels formant un film
29 TiN dont la structure est très différente de celle du substrat.
II-2-4 Adsorption moléculaire
a/ Adsorption de CO sur un métal de transition
Les sites d’adsorption moléculaires varient avec la structure de la surface
Ex: le CO s’adorbe le plus souvent sur :
* Site sommet « top site » : coordination 1
* Site pont « bridge site » coordination 2
* Site creux « hollow or threefold site » coordination 3
Le site préféré d'adsorption de CO dépend de trois facteurs:
le métal, la face cristallographique, et le taux de recouvrement de CO
Ex:
A faible taux de CO, on a:
Sur Ni (111) : CO occupe les sites pont …….. (√3*√3)R30-CO
Sur Rh (111) et Pt (111), les meilleurs sites préférés sont les sommets……(2*2)-CO
Sur Pd (111), le site préferentiel de CO est le creux …… c(4*2)-CO.
A fort taux de CO, il ya souvent plusieurs sites d’adsorption occupés simultanément
30
Sur la surface d’un métal de transition, les molécules de CO tendent à se dissocier et les atomes
séparés du C et O se lient aux sites creux. (adsorption dissociative)
Sur un autre substrat métallique, CO peut rester intacte et se lie par le carbone selon l'axe
perpendiculaire à la surface.
Le CO est plus souvent adsorbé dans le site onefold ou dans le pont .
31
b/ Adsorption de l'éthylène sur un métal
L'adsorption d’un hydrocarbure insaturé sur un
métal de transition est essentiellement irréversible.
L’adsorption de C2H4 sur Rh(111) dépend de la température:
- À 77K, la molécule est intacte
- À 220K, il de forme le éthylidyne CCH3
- À 450K, les fragments CH et C2H y sont détectés
- À T>450K, déshydrogénation et polymérisation:
CxH, …….> monocouche de graphite.
Ethylidyne-chemisorption-induced restructuring
of the Rh(111) surface
- Les distances entre atomes de Rh qui se lient à l'atome de carbone de la molécule éthylidyne,
situé dans le site tri-coordonné, et ceux de la couche sous-jacente augmentent.
- Les atomes de Rh dans la seconde couche, plus proche des molécules organiques, se déplacent
également vers le haut.
Decomposition of ethylene at AFM image of Pt(111) surface
1250 K and formation of a single exposed to ethylene at about
monolayer of graphite on the 1250 K.
Pt(111) surface.
32
C/ Adsorption du benzène sur un métal
Le benzène, comme l’éthylène, s’adsorbe sur les métaux de transition propres et se décompose
en augmentant la T°.
C6H6
Le C6H6, se lie à la surface via les
interactions π du cycle
parallèlement à la surface et se
dilate (augmentation du diamètre
du cycle)
En chauffant, des intermédiaires C2H4
stables (CH et C2H) se forment
comme c’est la cas de C2H4 et à la
même température (figure ci-
contre)
33
Récapitulatif:
* Les études à l’échelle atomique des structures superficielles ont révélé l’ordre et la rugosité
de surface ainsi que la présence de terrasses séparées par des marches, des écrans,…;
* Les atomes de surface se déplacent vers l’intérieur sur une surface propre, et l’importance
de la contraction s’accroit avec une densité d’empilement décroissante (augmentation de la
rugosité superficielle)
* La reconstruction de la surface est souvent observée (formation de nouvelle structures
superficielles) très différentes de l’arrangement atomique dans le volume;
* Les atomes de surface peuvent sortir, tourner, ou se déplacer le long de la surface pour
optimiser la force des liaisons substrat-molécules adsorbées: la structure superficielle n’est
pas rigide, elle répond aux changements physicochimiques de son environnement;
* L’adsorption d’une molécule peut prendre place en différents sites superficiels et avec des •
orientations variées.
* Les informations structurales qualitatives sont en général déduites de l’examen des •
diagrammes de diffraction LEED:
Détermination de reconstructions de surface.•
- Reconstructions intrinsèques: Ir(001) - (1x2), Si(100) - (2x1), Si(111) - (7x7)…•
- Reconstructions extrinsèques: - adsorption d'atomes H, C, O, N, Na, K, Cl, I, S, Te, Se
ex: Ag(111)( √3x√3)R30°-Na
- adsorption de molécules CO, C2H2, C6H6…•
34 ex: Cu(100) c(2x2) - CO•