Précipitation - Produit de solubilité
A – Introduction :
Lors de l’addition de certains ions ( O H − , Cl − , ....) dans une solution contenant des cations
métalliques, nous constatons qu’il apparaît une phase solide.
L’apparition d’un solide, à partir des ions en solution, constitue une réaction de précipitation (on dit
« le solide précipite »).
Lorsque la solution est au contact du solide, on obtient un état d’équilibre chimique hétérogène : la
solution aqueuse coexistant avec le solide cristallisé est dite «saturée» (à la température considérée).
Ba 2 + + S O 4 2 −
précipitation
→
Exemples : ←
Ba SO 4 ( s )
dissolution
précipitation
→
Ag + + Cl −
←
AgCl ( s )
dissolution
B - Constante d’équilibre : le produit de solubilité :
1°) Définition :
Soit la réaction suivante : M q X n ( s ) ←
→ qM
n+
+ nXq−
M n + est un ion chargé positivement; charge : + n e (c’est, par exemple, un cation métallique).
X q − est un anion (ion chargé négativement); il est échangé entre le cation et le solide (c’est le ligand).
Attention ! L’électroneutralité du solide comme celle de la solution impose une écriture très stricte des
coefficients stœchiométriques.
Le produit de solubilité K s du solide M q X n ( s ) correspond à la constante d’équilibre de la
réaction :
←
M q X n (s) → qMn+ + nXq−
q−
soit : K s = [ X ]n [M n + ] q
Remarque 1 : Le produit de solubilité est sans dimension.
Remarque 2 : Les produits de solubilité ont des valeurs faibles, souvent exprimées sous la forme
10 − x , ce qui justifie l’emploi fréquent du p K s .
− pK S
pK s = − log K s donc K s = 10
Remarque 3 : Pour utiliser le modèle du produit de solubilité, il ne faut pas utiliser de solutions trop
concentrées !
2°) Quelques ordres de grandeur :
Le produit de solubilité dépend de la température !
A 25°C, on a (compléter le tableau):
document proposé sur le site « Sciences Physiques en BTS » : [Link]
Solides AgCl ( s ) Ag I ( s ) Ca CO 3 ( s )
pK s 16,1 8,3
Ks 1,58 × 10 − 10
C - Solubilité d’un solide :
1°) Définition :
La solubilité molaire d’un solide ionique est définie comme la quantité maximale de ce solide
qu’on peut dissoudre par litre de solution.
Elle s’exprime en mol / L.
2°) Conséquences :
Dans un litre d’eau pure, on introduit x mol du solide ionique M q X n ( s ) . Soit s la solubilité du solide.
En utilisant la définition ci-dessus, on peut établir le tableau de moles qui suit :
←
M q X n (s) → qMn+ + n n Xq−
initialement x mol 0 0
après dissolution (x - s) mol q s mol n s mol
Le produit de solubilité s’écrit alors : K s = (q s ) q ( n s ) n
Ks
On obtient : s n +q =
qq nn
Les concentrations en ions s’écrivent : [ M n + ] = q s et [ X q − ] = n s
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