DIAGRAMME D’EQUILIBRE ( l-g )
POUR UN MELANGE AZEOTROPE
Principe :
Lorsque les écarts à l’idéalité d’un système sont importants il peut y avoir
un maximum, ou un minimum, de la pression de vapeur à température donnée.
Un maximum de pression de vapeur correspond à un minimum de point
d’ébullition. Un tel point s’appelle un azéotrope. On dit alors que le système
présente un azéotropisme négatif (écarts positifs à l’idéalité). On montre qu’en
ce point la tangente commune aux deux courbes est horizontale.
Lorsque les écarts à l’idéalité sont fortement négatifs on a la
configuration inverse, c’est-à-dire un azéotrope à maximum. C’est le cas des
système ou il y a de fortes interactions entre les deux constituants: liaison
hydrogène (acétone - chloroforme), solvatation (eau - acide nitrique)
La composition azéotropique ne peut être franchie par distillation. Dans ce
cas, la séparation complète des deux constituants ne peut être réalisée par
cette méthode. On sait que la présence d’un azéotrope est particulièrement
probable lorsque les points d’ébullition sont voisin.
Un mélange liquide binaire présentant un écart négatif considérable par
rapport à la loi de Raoult présente un minimum dans la courbe de variation de la
pression de vapeur en fonction de la composition. Le mélange binaire possédant
cette pression de vapeur minimum distillera sans modification de composition à
température constante. Ici encore, on peut voir que les courbes d’ébullition et de
rosée coincident dans un point maximum et le mélange azéotropique distille avec
un point d’ébullition maximum.
Cette constance du point d’ébullition est prévue par la règle des phases,
pour vu que l’on tien compte de la restriction due à l’identité de la composition
des phases liquide et vapeur dans ce point.
Appareillage et produits :
Un montage de distillation, thermomètre électrique, langue pipette, tubes à essai
étiquetés D1.....D14 avec leur bouchons, tubes à essai étiquetés R1.....R14 avec
leur bouchons, acide chlorhydrique concentré, soude 0.2 N, indicateur coloré
(ph-ph)
Mode opératoire :
1- placer dans le ballon 40 ml d’HCl concentré et 100 ml d’H2O
2-Distiller le mélange pendant quelques minutes jusqu'à qu’une température
constante soit atteinte.3-Prélever alors 3 ml de distillat dans un tube D1.
4-Ouvrir la fermeture et prélever par refoulement 3 ml de liquide résiduel du
ballon dans un tube R1.
5-Noter la température de distillation.
6-Ajouter au ballon de distillation 5 ml d’HCl concentré et répéter la
manipulation en concevant les échantillons de distillat et de résidu dans les
tubes R2 et D2.
7-Noter a nouveau la température de distillation.
8-Ajouter tour à tour 6 autres portions de 5 ml d’HCl concentré dans le ballon et
de cette façon on va recueillir 6 échantillons de distillat D3,D4...........,D9 et
6 échantillons de résidu R3,R4............,R9
9-Noter 6 températures de distillation
10-Ajouter maintenant 20 ml d’HCl concentré et prendre un autre groupe
d’échantillons de D9 à D14 et de R9 à R14 à divers intervalles de temps sans
addition ultérieur d’HCl
11-Noter les températures correspondantes de distillation.
12-Remplir la burette par la soude ( 0.2N )
13-Titrer tous les résidus (Ri) et tous les distillats (Di) par la soude (0.2N) en
présence de rouge de méthyle(titrage de 1ml de ces échantillons dans une
fiole conique).
14-Porter les résultats obtenus sur le tableau de synthèse.
Calcul et discussion :
1. Remplir le tableau de synthèse
2. construire un graphe de la variation de point d’ébullition en fonction de la
fraction molaire d’HCl dans le résidu et du point d’ébullition en fonction de la
fraction molaire d’HCl dans le distillat.
3. Noter sur le graphe la pression atmosphérique et préciser le point d’ébullition
maximum et la composition du mélange azéotropique à cette pression
4. Calculer avec identification (la règle des phases) le nombre de degré de
liberté au point azéotrope
5. Est que on peu séparer un mélange azéotrope ? expliquer comment résoudre
le problème de l’azéotropisme sur le plan pratique
Tableau de synthèse
N° de V(D) ml V(NaOH ) V ( R ) ml V(NaOH) ml T( °C )
prise ml
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