DETERMINATION DES VOLUMES MOLAIRES PARTIELS

DANS UNE SOLUTION BINAIRE

PRINCIPE :

la valeur de toute propriété extensive d’un système homogène , par

exemple le volume ,l’entropie ou l’énergie libre est déterminée par l’état de ce

système et par la quantité de substance présente. Si F est une propriété

extensive, on a :

F= f (T,P,n1,n2,.....ni,.....)

ou ni est le nombre de moles du iéme constituant du système. Par différentiation il

vient :

 F   F   F   F 
dF    dT    dP    dn1    dni
 T  P ,n1 ,n2 ,...ni  P  T , n1 , n2 ,...ni  n1  T , P , n  n 
2 T , P , n1 ,...ni  1
2 ,...ni

 F 
la dérivée :   s’appelle la propriété molaire partielle du constituants i ,
 ni  T , P , n
i j

c’est une propriété intensive et on la désigne par Fi A température et pression

constantes :
 dFT , P  F1dn1 .......... Fdn
i i .....

par conséquent :

FT , P  F1n1 .......... Fn
i i .....

Une propriété molaire partielle facile à étudier expérimentalement est le

volume molaire partiel . Pour une solution binaire contenant n1 moles de solvant

et n2 moles du soluté. Les volumes molaires partiels du solvant V1 et du soluté V2

sont reliés au volume total V par l’équation :

V  n1V1  n2V2 (1)

La manière la plus simple de déterminer le volume molaire partiel du soluté

serait de porté la variation du volume de la solution correspondant à diverses

concentrations en soluté en fonction de la molalité et de déterminer la pente

 V 
  mais ceci ne constitue pas une méthode excellente : les volumes
 n2  T ? P

effectifs correspondant à différentes concentrations sont difficiles à

déterminer avec précision. Par contre on peut utiliser une fonction approchée et

évaluer la différence entre cette fonction et le volume pour chaque

concentration .

Définissons le volume molaire apparent du soluté 2 par la relation :

 V  n1V0
2  (2)
n2

ou V0 est le volume molaire du solvant pur. On peut utiliser cette fonction pour

déterminer les volumes molaires partiels. En effet , l’équation (1) peut encore

s’écrire :

V  n2 2  n1V0

et par conséquent :

 V    
V2     2  n2   2  ..... etc
 n2  T , P , n  n2  n , T , P
1 1

le volume molaire partiel du solvant est donné par :

V  n2V2 1    
V1   n1V0  n22   2  
n1 n1   n2  n ,T , P 
 1 

le volume molaire apparent du soluté peut être calculée à partir de la densité de

la solution. Soient M1et M2 les masses moléculaires du solvant et du soluté

respectivement et ‘d‘ la densité de la solution. 2 Défini par l’équation (2) est

donné par :

1  n1 M1  n2 M 2 
2    n1V0 
n2 d 
Si n1 est égal au nombre de moles du solvant et n2 au nombre de moles de soluté

dans 1000g de solvant ,n2 =m, la molalité.

On peut donc écrire :

1 1000  mM 2 1000   1000 M2 

2      (d  d )  
m d d0   mdd0 0 d 
 

Ou do est la densité du solvant pur. De cette façon, le volume molaire apparent

 2 
de soluté peut être déterminée pour une molalité m .Pour calculer  
 n2  n
1 ,T , P

il faut construire un graphe de la variation du volume molaire apparent 2 en

fonction de m et en détermine la pente. Dans le cas des électrolytes on a trouvé

que le volume molaire apparent croit linéairement avec la racine carrée de la

concentration et dans le cas de solutions diluées, cette variation peut s’écrire :

2  0  a m

Ou  2 est le volume molaire apparent à dilution infinie et a est une constante.

  
Donc, au lieu de déterminer  2  à partir d’un graphe de la variation de 2
 n2  n
1 ,T , P

  
en fonction de m, on porte  2 en fonction de m et l’on obtient  212 
1
2

 m  n ,T , P
1

  
à partir de la pente ;on calcule alors  2  à partir de la relation :
 m  n ,T , P
1

  2  1   2  
     
 m  n ,T , P 2m 12   (m 2 ) 
1

1  n1 ,T , P 
Appareillage et produits :

densimètre, cinq petits flacons de verre a bouchon rodé, chlorure de potassium

,bain marie, balance analytique.

MODE OPERATOIRE :

1-Peser la masse des flacons vide par une balance analytique

2-Préparer cinq solutions de chlorure de potassium dans l’eau contenant

0.5,1,2,3,et 4 g de sel pour 50 g d’eau dans 5 flacons.

3-Emerger les flacons dans un bain marie ayant une température de 20°C

pendant 15 min.

4-A l’aide d’une balance analytique déterminer avec précision la masse de

chaque solution a 20°C

5-En utilisant un densimètre ,déterminer avec précision la densité de chaque

solution (répéter chaque mesure 03 fois) .

6-Porter les résultats obtenus sur le tableau de synthèse.

 Première méthode de mesure de densité :

% Massique

di20  
 g
3
 cm 

 Deuxième méthode de mesure de densité :

m0g

m1g

m g

m g

di20  
 g
3
 cm 
m : Masse de mélange. m : Masse de l’eau.

m0 : Masse vide de flacon. m1 : Masse de flacon + mélange.

 
 
 

20 H O
 

2  0.0012m   m
 

m
 

ti
 
   
   

 d
 

d
 
   

m 
m  

4 H O 4 H O
   
   
   
   
   
   

2 




 2 






Calcul et discussion :

 Comment vous distinguez entre une propriété thermodynamique extensive et

autre intensive

 Calculer le volume molaire apparent du soluté  2 pour chaque solution.

 Construire un graphe de la variation de  2 en fonction de m 2 ou m est

1

la molalité de la solution.

  
 Déterminer la valeur de la pente  212  .
 m  n ,T , P
1

  
 Calculer la valeur de  2  .
 m  n ,T , P
1

 Calculer les volumes molaires partiels du solvant V1 et du soluté V2