Environnement minier: et

restauration des sites

Cours # 2 (Partie 1)
Rappels géochimiques
Échantillonnage,
caractérisation & minéralogie
Drainage minier acide
Par : Mostafa BENZAAZOUA, Ph.D.
Professeur UQAT – URSTM
p.1
Université du Québec en Abitibi-Témiscamingue
Contenu du cours
⇒ Rappels géochimiques
⇒ Introduction du cours
⇒ Échantillonnage
¾ Unité échantillonnée
¾ Nombre d’échantillons
¾ Caractérisation in-situ
¾ Préservation des échantillons
⇒ Méthodes de caractérisation
¾ Granulométrie et surface spécifique
¾ Densité
¾ Chimie
¾ Minéralogie
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.2
Contenu du cours
⇒ Formation du DMA
¾ Oxydation des sulfures, solubilisatrion
des métaux
¾ Neutralisation par les carbonates et les
silicates
⇒ Minéralogie associée au DMA
¾ Minéraux acidogènes
¾ Minéraux acidivores
¾ Minéraux secondaires
⇒ Aspects biologiques dans le DMA

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.3

Rappels géochimiques

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.4

Rappels géochimiques
⇒ La notion de pH

Une réaction acide-base est un transport de protons

HA ↔ H+ + A-
Acide Proton Base

Un équilibre d'auto-dissociation ionique de l'eau existe ;

2H2O ↔ H3O+ + OH-
Proton Base

Cette Dissociation est si faible que l'on peut écrire

Ke = [H3O+].[ OH-] = 10-14

Pour l'eau pure on a donc

[H3O+] = [ OH-] = 10-7 (la solution est dite neutrr)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.5

Rappels géochimiques

⇒ La notion de pH

On utilise la notion de pH
pH = -log[H3O+] = log(1/[H3O+])

Si par adjonction d'un nouveau composé

[H3O+]>[ OH-] la solution est dite acide (pH<7)
[H3O+]<[ OH-] la solution est dite basique (pH>7)

La précipitation d'ion hydrolysables relâche de l'acidité en solution

Ex. Fe2+ en Fe(OH)3, Al3+ en Al(OH)3

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.6

Rappels géochimiques
⇒ La solubilité et le produit de solubilité

Concentration pondérale
Nombre de gramme du corps dissous par litre de solution

Activité = Concentration . Cœfficient d’activité

Pour des solutions diluées l'activité équivaut à la concentration

Concentration molaire (ou Molarité)

Nombre de moles du corps dissous par litre de solution

Produit de solubilité Ks d'un corps BA

BbAasólido ↔ bB+aq + aA-aq
Ks = [B+]b . [A-]a

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.7

Rappels géochimiques
⇒ La solubilité et le produit de solubilité
Si on utilise pKs = log(1/Ks)

La solubilité molaire à l'équilibre

s = [B+]b = [A-]a d’où s = (Ks)1/2

La solubilité d'un minéral est généralement indiquée par son indice de

saturation SI qui s'écrit :
IAP
SI = log( )
K sp
Où IAP est le produit des activités ioniques et, Ksp le produit de solubilité ou
constante d'équilibre
SI < 1, implique que le minéral se dissout
SI > 1, implique que le minéral précipite
SI = 1, implique que le minérale est en équilibre avec la solution

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.8

Rappels géochimiques
⇒ Le potentiel d'oxydo-réduction
Les réactions d'oxydoréductions sont des transferts d'électron
Un oxydant peut fixer des électron
Un réducteur peut perdre un électron
Une oxydation est une perte d'électron
Une réduction est un grain d'électron

Le potentiel redox est la grandeur qui mesure la tendance d'un

système chimique à faire changer l'état d'oxydation d'un élément.
Référence : équilibre de l'hydrogène dans les conditions
atmosphériques
2H+ + 2e- ↔ H2 par convention Eh = 0

Ce potentiel met toujours en évidence un couple dit redox (ex

Fe2+/Fe3+), il est mesure en eVolt Par: Mostafa BENZAAZOUA p.9
Échelle des
couples redox

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.10

Rappels géochimiques

⇒ Le potentiel d'oxydo-réduction
Il est exprimé (équation de Nernst)

E = E0 +
RT
ln(
[ox ] )
a
E = E0 +
0.059
ln(
[ox] )
a

nF [red ]b ou n [red ]b
Pour une réaction : a ox + ne- ↔ b red

Le domaine de stabilité de l'eau (entre sa réduction et son oxydation)

est fonction du pH. Il est important de connaître les position des
milieu naturels dans le domaine de stabilité de l'eau.

D'où l'utilité Diagramme Eh-pH

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.11

Rappels géochimiques
⇒ Digramme Eh-pH: Exploitation en géochimie

Ces digrammes établis en fonction du pH et du Eh permettent de

présenter les conditions d'équilibre des réactions d'oxydoréduction et
les processus d'équilibre entre précipitation et solubilisation en
solution aqueuse des composés d'un élément chimique quelconque .

Ce qu'il faut se rappeler :

- Les champs représentent les limites de stabilité du composé ou de
l'espèce
- Les frontières délimitent les champs de stabilité et représentent des
réactions
- Une frontière verticale représente une réaction acide/base
- Une frontière horizontale représente une réaction d'oxydoréduction
- Une frontière oblique représente une réaction mixte
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.12
Rappels géochimiques
⇒ Digramme Eh-pH: Exploitation en géochimie
On donnera ici quelques exemples de diagrammes mais pour une
littérature plus Large, il faut consulter :

Garrels R.M. et Christ C.L.

Équilibre des minéraux et de leurs solutions aqueuses
Gauthier Villars – 1967.

Garrels R.M.
Solutions, Minerals and equilibria
1990

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.13

 ⇒ Diagrama Eh-pH : Fe

L’évolution géochimique
peut être retracée à
l’aide des diagrammes Eh-pH

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.14

Rappels géochimiques
⇒ L'alcalinité et l'acidité

L'alcalinité est la capacité d'une solution quelconque

de neutraliser l'acide. Elle est déterminée par titration
avec un acide jusqu'à un pH de 4.5. Il renseigne le plus
souvent sur la présence d'ions carbonates mHCO3- +
2 mCO3--
L'acidité est la capacité d'une solution quelconque de
neutraliser une base. Elle est déterminée par titration
avec une base jusqu'à un pH de 8.3. Il renseigne le
plus souvent sur la présence de H2CO3-

Unité : mg/l CaCO3

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.15

Rappels géochimiques

⇒ La conductivité

La conductivité électrique rend compte sur la

quantité d'espèces ioniques chargées en
solution (cations par rapport aux anions)

Unité : µmho/cm

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.16

Introduction

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.17

Introduction

⇒ Drainage minier : neutre(DMN) / acide(DMA)

¾ Résultat de l’oxydation de certains
minéraux sous certaines conditions
produisant ainsi de l’acidité accompagnée
de métaux et de sulfates en solution
¾ Contre poids avec des réactions de
neutralisation de l’acide produit
¾ Phénomènes de précipitation de certaines
espèces secondaires +/- stables

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.18

Introduction
Étapes
⇒ Site déclaré polluant ou suspecté polluant
⇒ Échantillonnage et caractérisation in-situ
⇒ Caractérisation des échantillons
⇒ Choix des échantillons à étudier d’avantage
⇒ Test de prédiction de génération de DMA/N
⇒ Statut sur le potentiel de génération de DMA/N
⇒ Réflexion sur la méthode de restauration
adaptée
⇒ Restauration du site
⇒ Contrôle et suivi in-situ pour la validation
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.19
Echantillonnage

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.20

Échantillonnage
⇒ Unités échantillonnées

Une étape très importante consiste à définir le nombre

d’unités dans le site pollué en question :
- Une unité : implique site homogène (ex parc à
résidus
- Plusieurs unités : implique site hétérogène (ex
minerais différents traités, entreposage non contrôlé,
sédiments contaminés, etc.)

Prendre des échantillons dans chacune des unités

pour rassembler un nombre d’échantillons
représentatif du site pollué

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.21

Échantillonnage
Précipitation
Coupe schématique
Évaporation
montrant les principaux
« Hardpan »
oxydation phénomènes hydrogéologiques
dans un parc à résidus

Zone non saturées

Pores partiellement remplis
Zone de remontée des eaux par capillarité
Nappe
phréatique

Zone saturée
Pores remplis
d’eau

Inspiré de Blowes et Jambor 1990

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.22

Échantillonnage
⇒ Nombre d’échantillons
Le nombre d’échantillons dépend du nombre d’unités
dans le site pollué.

Une réduction du nombres d’échantillon est possible

par une caractérisation préliminaire (chimie,
granulométrie, etc.)

Possibilité aussi de fabriquer des échantillons

composites, mais attention le comportement de cet
échantillon pourrait ne pas refléter le comportement
géochimique du site en question.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.23

Échantillonnage
⇒ Renseignements in-situ
- Bien repérer les positions des échantillons (X,Y et Z)
- Prise d’échantillon frais (les plus abondants)
- Prise d’échantillons altérés (Surface, hardpan ?)
- Notation de toutes les remarques observées sur le
site (dessins, photos, notes)
- Mesure du paste pH
- Estimation de l’indice des vides (cono de arena)
⇒ Préservation des échantillons
- Inondation dans l’eau pour empêcher l’oxydation
- Réfrigération - Congélation

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.24

Caractérisation physique

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.25

Caractérisation physique

⇒ Analyse de la tailles des particules

¾ Tamisage (série) en humide ou à sec
¾ Au laser
¾ Par sédimentométrie

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.26

Caractérisation physique

⇒ Analyse de la tailles des particules : cumulatif

Différents échantillons provenant d’un même site minier
(parc à résidus)
100
96-7 CF3
90
96-7 CF6
80 %P80
96-8 CF3
70 96-8 CF5

60 96-9 CF3

% 96-9 CF6
50
96-10 CF3
40 96-10 CF7
%P10
30 96-11 CF4
96-11 CF7
20
96-12 CF3
10
96-13 CF3
0 96-14 CF3
0,1 1 10 100 1000
Tamaño (micrones)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.27

Caractérisation physique

⇒ Analyse de la tailles des particules : histogramme

6,00

96-7 CF3
5,00 96-7 CF6
96-8 CF3
96-8 CF5
4,00
96-9 CF3
96-9 CF6
3,00 96-10 CF3
96-11 CF4
96-11 CF-7 (96-11-16)
2,00
96-11 CF-7 (96-11-17)
96-12 CF3
96-13 CF-3
1,00
96-14 CF3

0,00
0,1 1 10 100 1000

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.28

 Caractérisation physique

⇒ Analyse de la surface spécifique

 Déduite à partie de la granulométrie
 Adsorption d’azote : méthode BET

Cube de pyrite
Pyrite en poudre

Surface spécifique = 2 m2/g

Surface totale = (2x2)x6 = 24 cm2 Masse = 40 g
Masse = (2x2x2)x5 = 40 g Surface totale = 2x40 = 80 m2/g

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.29

Caractérisation physique

⇒ Analyse de la densité spécifique

 Pycnomètre à eau
 Pycnomètre à gaz tel que l’Hélium

⇒ Détermination de la teneur en eau

 Par étuvage doux
 première pesée sur le terrain

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.30

Caractérisation chimique

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.31

Caractérisation chimique

⇒ Analyses chimiques des élélents majeurs, minieurs

et traces
¾ C inorg
¾ Na, Mg, Al, Si, K
¾ Ca (Ca process / Ca minéral)
¾ S total, sulfate, sulfure, Polysulfures, thiosels
¾ Ti, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se
¾ Mo, Ag, Cd, In, Sn, Sb
¾ Ba, W, Au, Hg, Pb, Bi
⇒ Essais statiques

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.32

Caractérisation chimique

⇒ Les solides sont digérés avant d’être

analysés
⇒ Il existe différents types de digestions
¾ Totale (acide fluorhydrique) : nécessaire
pour les silicates
¾ Partielle : suffisante pour les sulfures
⇒ Les principales méthodes d’analyses sont :
¾ ICP AES
¾ ICP MS
¾ Absorption atomique

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.33

Caractérisation
minéralogique

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.34

Caractérisation minéralogique

Les méthodes d’analyses minéralogiques

• Observations visuelles
• Observation au microscope optique
• Diffraction des rayons-X (DRX)
• Microanalyses (ME, MEB, SIMS)
• Calculs minéralogiques

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.35

Caractérisation minéralogique

• Observations visuelles
• Observations au microscope optique
• Pétrographie
Étude des minéraux non-opaques au
microscope polarisant.

• Minéragraphie
Étude des minéraux opaques au microscope
polarisant en lumière réfléchie.

[Link]

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.36

Caractérisation minéralogique

• Difractions des rayons X (DRX)

• Analyse qualitative
Les différents minéraux cristallisés présents
dont la proportion dépasse 1% wt

• Analyse semi-quantitative
Avec l’intensités de pic spécifique de chaque
minéral, on peux donner une idée sur la
prépondérance des minéraux

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.37

Caractérisation minéralogique

• Difractions des rayons X

Identification d’un minéral

ou d’un mélange de
minéraux à partir de leur
propriétés de diffraction
lorsque soumis à un
faisceau de rayons X. La
limite de détection est de
l ’ordre de 1% ce qui permet
d ’identifier les constituants
majeurs d’un résidu minier.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.38

Caractérisation minéralogique

• Difractions des rayons X

1500

1400

1300

1200

1100
Lin (Counts)

1000

900

800

700

600

500

400

300

200

100

5 10 20 30 40 50 60 70

2-Theta - Scale
Rachid S1 quant overnight - File: Rachid S1 quant overnight - 1mm div 1mm as 0,1mm det graphit 01-089-3057 (C) - Pyrite, syn - FeS2 - Y: 4.17 %
Operations: Import 00-037-0471 (*) - Chalcopyrite - CuFeS2 - Y: 3.39 %
00-052-1044 (I) - Chlorite-serpentine - (Mg,Al)6(Si,Al)4O10(OH)8 - Y: 20.83 % 01-089-2853 (C) - Arsenopyrite - AsFeS - Y: 4.17 %
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 - Y: 64.93 % 01-089-4939 (C) - Sphalerite ferrous, syn - Zn0.658Fe0.342S - Y: 4.17 %
00-019-0770 (I) - Talc-2M - Mg3Si4O10(OH)2 - Y: 12.50 % 01-086-2343 (C) - Calcite - Ca(CO3) - Y: 4.17 %
01-089-5401 (C) - Muscovite - KAl2.20(Si3Al)0.975O10((OH)1.72O0.28) - Y: 4.51 % 00-019-0629 (*) - Magnetite, syn - Fe+2Fe2+3O4 - Y: 4.17 %
01-083-1613 (C) - Albite high - Na(AlSi3O8) - Y: 1.56 % 00-033-0311 (*) - Gypsum, syn - CaSO4·2H2O - Y: 4.17 %
01-075-0601 (C) - Pyrrhotite - Fe1.05S.95 - Y: 3.12 % 01-081-0464 (C) - Goethite, syn - FeO(OH) - Y: 2.60 %

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.39

 Caractérisation minéralogique

• Difractions des rayons X :

Quantification Rietveld
1 100 Quartz 38.68 %
1 000 Chlorite IIb 34.14 %
Albite 0.86 %
900
Pyrite 1.98 %
800 Magnetite 1.60 %
700 Calcite 0.37 %
600 Talc 13.75 %
500 Chalcopyrite 0.07 %
Pyrrhotite 3T 0.86 %
400
Sphalerite 0.00 %
300 Gypsum 1.64 %
Counts

200 Muscovite 2M1 1.63 %

100 Goethite 4.42 %
0
-100
-200
-300
-400
-500
-600
-700
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70
2Th Degrees

• Difractions des rayons X : Indexation

[Link]
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.40
Caractérisation minéralogique

• Microscopie électronique à balayage (SEM)

• imagerie à haute résolution (jusqu’à 180 000 x)
• Microanalyse X (EDS)
• analyse ponctuelle et de surface
• cartographie élémentaire
• quantification avec une limite de détection de 0.1 %
• Microanalyse X WDS (EPMA)
• analyse ponctuelle
• cartographie élémentaire
• quantification précise (de 10 ppm à 100 ppm)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.41

Caractérisation minéralogique

Microanalyse X WDS (EPMA) MEB + EDS

MEB Hitachi
S-3500N

Pression variable
SX100

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.42

 PARTICULES DE (As,Sb)2O3
Particules en suspenssion dans l’air !

___ 3 µm 2KX SE As2O3 ____ 1 µm 10 K X SE (As2,Sb)O3

(1) (2)

____ 3 µm 3KX SE As2O3 ____ 2 µm 5KX SE As2O3

(3) (4)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.43

BULK

COATING

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.44

Caractérisation minéralogique

⇒ Détermination de la composition
minéralogique en sulfures
Le calcul minéralogique tient en compte:
- Les analyses chimiques élémentaires
- la stoechimétrie des différents minéraux
sulfurés présents (pyrite, sphalérite,
chalcopyrite et galène).

Le problème est régit par un ensemble

d’équations dont la résolution requiert un
calcul matriciel (Excel).

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.45

Caractérisation minéralogique

⇒ Détermination de la composition
minéralogique en sulfures

Ap = S . Xp

où
A représente la matrice des analyses chimiques des
différents produits p,
S représente la matrice des teneur dans les minéraux
(stoechimétrie),
X est la matrice inconnue, qui représente la matrice
des proportion minérale dans les produits p.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.46

Caractérisation minéralogique

⇒ Calcul minéralogique exemple :

Matrice de la stoechiométrie ([Link] ou EPMA )
Pirita Calcopirita Esfalerita Galena
S 53,5 35 32,9 13,4
Cu 0 34,6 0 0
Zn 0 - 67,1 0
Pb 0 0 0 86,6
Fe 46,5 30,4 - -
Total 100 100 100 100

Matrice des analyses chimiques

Mat. A Mat. B Mat. C Mat. D
Fe 26,000 1,700 2,850 2,600
S 27,500 0,140 0,410 1,000
Cu 0,220 0,008 0,030 0,340
Zn 1,520 0,030 0,060 0,050
Pb 0,070 0,000 0,010 0,020

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.47

Caractérisation minéralogique

⇒ Calcul minéralogique exemple :

Matrice de la composition minéralogique
Pirita Calcopirita Esfalerita Galena
Mat. A 49,57% 0,64% 2,27% 0,08%
Mat. B 0,22% 0,02% 0,04% 0,00%
Mat C 0,65% 0,09% 0,09% 0,01%
Mat D 1,17% 0,98% 0,07% 0,02%

- Sélectionner la matrice X
- Entrer la formule :
=TRANSPOSE(PRODUITMAT(INVERSEMAT(matrice S);matrice A))
- Ctrl+shift+Enter

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.48

 Caractérisation minéralogique

⇒ Calcul minéralogique normatif :

Si on connaît la composition chimique et les constituants
minéralogiques, on peut alors calculer la minéralogie normative
d’un échantillon de résidu minier.
Chemistry Measured Calculated Qtz Calc mgsid ank gyps albite orthoc. muscov. chlorite chlorito py po cpy sph gal aspy ilm
SiO2 34.78 34.78 100 67.5 64 45.5 28 26
Al2O3 7.66 7.66 20.5 20 34.5 19 43
Fet 18.33 18.33 24.6 5.8 3.3 24.6 16.2 46 63.6 30.4 33.3 46.7
MgO 5.22 3.61 23.6 19 19 4
CaO 3.42 3.42 56 28 32.57
Na2O 0.34 0.34 12
K2O 0.28 0.28 18 9.16
TiO2 0.21 0.21 50
MnO 0.16 0.16 1.1 1 1.1
P2O5 0.29 0.29
H2O 1.91 20.09 4.3 13 7.5
CO2 5.32 5.32 44 40 44
S sulf 13.66 13.66 54 36.4 34.8 33 13.4 33.3
SO4 1.02 1.02 55.79
Cu 0.13 0.13 34.8
Zn 0.23 0.23 67
Pb 0 0.00 86.6
As 0.03 0.03 33.3
Total 91.08 91.38

%min 27.25 0.00 2.20 10.09 1.83 2.83 0.00 3.06 3.55 12.44 24.12 1.00 0.37 0.34 0.00 0.09 0.42

%tot 93.30

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.49

Minéraux impliqués dans le
DMA

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.50

 Minéraux impliqués dans le DMA
Minéralogie Primaire (gangue, alteration et minéraux associés)
VMS VMS Porphyre Skarn veines
Miné
Minéral Fórmula Kuroko Besshi Cu Pb-
Pb-Zn
Veines Au
Epitherm

Albite NaAlSi3O8 X X X X

Alunite K2Al6(SO4)4(OH)2 X X X X

Amphibole Ca2(Mg,Fe)
Mg,Fe)5Si8O22(OH)2 X X X

Ankerite Ca(Fe,Mg,Mn)(CO
Ca(Fe,Mg,Mn)(CO3)2 X
Biotite K(Fe,Mg)
K(Fe,Mg)2Al3Si2O10(OH)2 X
Calcite CaCO3 X X X
Clorite (Mg,Fe)
Mg,Fe)5Al(Si
Al(Si3Al)O
Al)O10(OH) X X X X X X
Argille Variable X
Epidote Ca2(Fe,Al)
Fe,Al)3(SiO4)3(OH) X X
Pyroxè
Pyroxène CaMgSi2O6 X
Quartz SiO2 X X X X X X
Sidé
Sidérite FeCO3 X X
Wollastonite CaSiO3 X

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.51

 Minéraux impliqués dans le DMA
Minéralogie Primaire (minéraux des mines)
Pentlandite (Ni,Fe)9S8
Nickelite NiAs
Milerite NiS
Chalcopyrite FeCuS2
Tetrahedrite-Tenantite 3(Cu,Ag)2S,(Sb,As)2S3
Enargite 3Cu2S,As2S5
Sphalerite (Zn,Fe)S
Galene PbS
Pyrite FeS2
Pyrrhotite Fe1-XS
Arsenopyrite FeAsS
Magnetite Fe3O4
Hematite Fe2O3
Chromite FeCr2O4

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.52

 Minéraux impliqués dans le DMA
Minéralogie Secondaire
Alunite* K2Al6(SO4)4(OH)12
Anglesite** PbSO4
Basanite* 2CaSO4.H2O
Beaverite** Pb(Cu,Fe,Al)6(SO4)4(OH)12
Chalcantite* CuSO4.5H2O
Gypse** CaSO4.2H2O
Jarosite** K2Fe6(SO4)4(OH)12
Schwertmannite* Fe16O16(OH)12(SO4)2
Malachite* Cu2CO3(OH)2
Ferrihydrite 5Fe2O3.9H2O
Goethite FeOOH
Lepidocrocite FeOOH
Scorodite FeAsO4.2H2O
Melanterite* FeSO4.7H2O

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.53

Métaux - Minéraux
Métal Minéraux des mines Éléments associés
Ag Ag2S, PbS Au, Cu, Sb; Zn, Pb, Se, Te
As FeAsS, AsS, As, Au, Ag, Hg, U, Bi
Minerais de Cu Mo, Sn, Cu,
Au Natif, AuTe3, (Au,Ag)Te2 Te, Ag, As, Sb, Hf, Se
Bi Menas de Pb Sb, As
Cd ZnS Zn, Pb, Cu
Cr FeCr2O4 Ni, Co
Cu CuFeS2, Cu5FeS4, CuS, Natif Zn, Cd, Pb, As, Se, Sb, Ni, Pt, Mo, Au, Te
Hg HgS, Nativo Sb, Se, Te, Ag, Zn, Pb
Mn MnO2 Fe, Co, Ni, Zn, Pb
Mo MoS2 Cu, Re, W, Sn
Ni (Ni,Fe)9S8, NiAs, (Co,Ni)3S4, NiS Co, Cr, As, Pt, Se, Te
Pb PbS Ag, Zn, Cu, Cd, Sb, Sb, Tl, Se, Te
Pt Natif, PtAs3 Ni, Cu, Cr
Sb Sb2S3, Ag2SbS3 Ag, Au, Hg, As
Se Minerais de Cu As, Sb, Cu, Ag, Au
Sn SnO2, Cu2(Fe,Zn)SnS4 Nb, Ta, W, Rb
Zn ZnS Cd, Cu, Pb, As, Se, Sb, Ag, Au, In
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.54
 Il ne faut pas oublier !

Une impureté chimique ou minéralogique dans le minéral

ou dans le concentré est aussi considéré comme un
contaminants avec un impact sur l’environnement minier

[ As, Cd, Se, Hg, Ni, Co, Pb, .... ]

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.55

Les minéraux acidogènes

⇒ En général, se sont les minéraux qui en se

dissolvant (par oxydation) libèrent des ions
H+ (acidité)
⇒ La principale famille de minéraux
générateurs d’acide est représentée par les
sulfures.
⇒ La réactivité des sulfures diffère d’un
minéral à l’autre.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.56

Les minéraux acidogènes
Ancienne Classification Dana Nouvelle Classification Dana
I Eléments Natifs Classe 1

II Sulfures Classes 2 & 3

III Oxydes and Hydroxydes Classes 4, 5, 6, 7, & 8

IV Halogénés Classes 9, 10, 11, & 12

V Carbonates, Nitrates, Borates Classes (13, 14, 15, 16a, 16b, 17) Carbonates
(18, 19, 20) Nitrates
(21, 22, 23) Iodates

Classification VI Sulfates, Chromates, Molybdates

(24, 25, 26, & 27) Borates

Classes (28, 29, 30, 31, 32) Sulfates

Minéralogique (33) Sélénates & Tellurates

(34) Sélénites - Tellurites - Sulfites
(35, & 36) Chromates

VII Phosphates, Arsénates, Vanadates Classes (37, 38, 39, 40, 41, 42, 43) Phosphates
(44, 45, 46) Antinomates
(47) Vanadates et. al.
(48, & 49) Molybdates & Tungstates
IX Minéraux Organiques Classe 50

VIII Silicates
Nésosilicates Classes 51, 52, 53, & 54
Sorosilicates Classes 55, 56, 57, & 58
Cyclosilicates Classes 59, 60, 61, 62, 63, & 64
Inosilicates Classes 65, 66, 67, 68, 69, & 70
Phyllosilicates Classes 71, 72, 73, & 74
Tectosilicates Classes 75, 76, & 77
Silicates non classifiés Classe 78

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.57

Les minéraux acidivores

⇒ En général, se sont les minéraux qui se

dissolvent en présence d’acidité qui se
trouve ainsi consommée
⇒ Les minéraux acidivores sont aussi appelé
minéraux neutralisants.
⇒ La principale famille de minéraux
neutralisants est représentée par les
carbonates.
⇒ La réactivité des neutralisants diffère d’un
minéral à l’autre.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.58

Les minéraux acidivores
Ancienne Classification Dana Nouvelle Classification Dana
I Eléments Natifs Classe 1

II Sulfures Classes 2 & 3

III Oxydes and Hydroxydes Classes 4, 5, 6, 7, & 8

IV Halogénés Classes 9, 10, 11, & 12

V Carbonates, Nitrates, Borates Classes (13, 14, 15, 16a, 16b, 17) Carbonates
(18, 19, 20) Nitrates
(21, 22, 23) Iodates

Classification VI Sulfates, Chromates, Molybdates

(24, 25, 26, & 27) Borates

Classes (28, 29, 30, 31, 32) Sulfates

Minéralogique (33) Sélénates & Tellurates

(34) Sélénites - Tellurites - Sulfites
(35, & 36) Chromates

VII Phosphates, Arsénates, Vanadates Classes (37, 38, 39, 40, 41, 42, 43) Phosphates
(44, 45, 46) Antinomates
(47) Vanadates et. al.
(48, & 49) Molybdates & Tungstates
IX Minéraux Organiques Classe 50

VIII Silicates
Nésosilicates Classes 51, 52, 53, & 54
Sorosilicates Classes 55, 56, 57, & 58
Cyclosilicates Classes 59, 60, 61, 62, 63, & 64
Inosilicates Classes 65, 66, 67, 68, 69, & 70
Phyllosilicates Classes 71, 72, 73, & 74
Tectosilicates Classes 75, 76, & 77
Silicates non classifiés Classe 78

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.59

Les minéraux acidivores

Carbonates Aragonite CaCO3

Calcite CaCO3
Dolomite CaMg (CO3)2
Magnésite MgCO3
Ankérite Ca(Fe,Mg)(CO3)2
Kutnohorite CaMn (CO3)2
Sidérite FeCO3
Smithsonite ZnCO3
Cerrusite PbCO3
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.60
Les minéraux acidivores
Hydroxydes Gibbsite Al(OH)3
Manganite MnOOH
Goethite FeOOH
Brucite Mg(OH)2
Silicates Chlorite (Mg,Fe)5Al(Si3Al)O10(OH)2
Orthose KAlSi3O8
Albite NaAlSi3O8
Anorthite CaNaAl2Si2O8
Muscovite KAl2(Si3Al)O10(OH)2
Biotite K(Fe,Mg)3AlSi3O10(OH)2
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.61
Les minéraux secondaires

⇒ Les sulfures s’oxydent et libèrent :

¾ H+
¾ SO42-, AsO4, etc.
¾ Métaux en solution
⇒ Les minéraux acidivores se dissolvent et
neutralisent l’acidité tout en libérant :
¾ Carbonates solubles
¾ Cations en solution
⇒ Dans certaines conditions, certains minéraux
peuvent se former avec la combinaison des produits
de l’oxydation de ceux de la neutralisation. Se sont
les minéraux secondaires.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.62

 Les minéraux secondaires

Sulfates

Gypse CaSO4 2H2O Rozenite FeSO4 4H2O

Bassanite CaSO4 1/2H2O Chalcanthite CuSO4 5H2O
Anhydrite CaSO4 Alunogène Al2(SO4)3 18H2O
Melanterite FeSO4 7H2O Schwertamannite Fe8O8(SO4)(OH)6
Hexahydrite MgSO4 6H2O Goslarite ZnSO4 7H2O
Epsomite MgSO4 7H2O Brochantite Cu4(OH)6SO4
Barite BaSO4 Anglesite PbSO4
Alunite K2Al6(SO4)4(OH)12 Morenosite NiSO4 7H2O
Jarosite KFe3(SO4)2(OH)6 Siderotil FeSO4 5H2O

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.63

Les minéraux secondaires

Hydroxydes Oxydes
Gibbsite Al(OH)3 Hématite Fe2O3
Baleyite Al(OH)3 Maghemite Fe2O3
Doyleite Al(OH)3 Magnétite Fe3O4
Manganite MnOOH Tenorite CuO
Goethite FeOOH Zincite ZnO
Brucite Mg(OH)2 Cuprite Cu2O
Boehmite AlO(OH) Delafossite CuFeO2
Pychroite Mn(OH)2 Bunsenite NiO
Diaspore AlO(OH) Hausmannite Mn3O4
Theophrastite Ni(OH)2 Pyrolusite MnO2

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.64

 Minéralogie - classification

Sites internet :

Athena mineralogy :
[Link]

Web Elements :
[Link]

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.65

Mécanismes réactionnels à
l’origine du DMA

Phénomènes d’acidification

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.66

Phénomènes d’acidification
⇒ L’acidification du milieu est du
principalement à l’oxydation des sulfures
⇒ La pyrite est le sulfure le plus prépondérant
dans les rejets miniers générateurs d’acide.
⇒ Phénomène d’oxydation de la pyrite: Il
existe trois voies différentes dont les
contribution exacte de chacune sont encore
mal établies:
¾ L’oxydation chimique ;
¾ L’oxydation électrochimique ;
¾ L’oxydation bactérienne.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.67

Phénomènes d’acidification

⇒ Oxydation chimique de la pyrite

- Réaction lente,
- considérée comme la première étape dans
l’oxydation de la pyrite,
- Le soufre S– est oxydé en sulfate en passant
pasr des produits intermédiaires encore mal
décrits (thiosulfates et sulfites),
- Le fer est solubilisé sous la forme Fe2+ et
Fe3+ où précipite sous forme d’oxy-
hydroxydes de fer, de sulfates, ….etc.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.68

Phénomènes d’acidification

⇒ L’oxydation chimique de la pyrite peut être

décrite de la façon suivante :
¾ pH neutres, réactions relativement lentes
2+ 2− +
FeS 2( s ) + 7 2 O2 + H 2 O → Fe + 2SO 4 + 2H
Fe2 + + 1 4 O2 + H + → Fe3+ + 1 2 H2 O
3+
( )
Fe + 3H 2 O → Fe OH 3( s ) + 3H +

¾ pH acides, réaction rapide

FeS2( s ) + 14 Fe3+ + 8 H2 O → 15Fe2 + + 2 SO42 − + 16H +

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.69

Phénomènes d’acidification

L’oxydation directe :
2FeS2 + 7 O2 + 2 H2O → 2Fe2+ + 4SO42- + 4H+

L’oxydation indirecte :
2Fe2+ + 1/2O2 + 2H+ → 2Fe3+ + H2O
Fe3+ + 3H2O → Fe(OH)3 + 3H+
FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O → 15 Fe2+ + 2SO42- + 16 H+

Réaction globale :
FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O → Fe(OH)3 + 2H2SO4

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.70

Phénomènes d’acidification

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.71

 Phénomènes d’acidification

⇒ L’oxydation électrochimique de la pyrite

Il existe deux principaux types d’oxydation
électrochimique dans le cas de la pyrite:
- la dissolution oxydative
- l’oxydation galvanique.

La voie électrochimique de l’oxydation de la pyrite par

l’oxygène moléculaire (dissolution oxydative) est en
réalité une somme de deux demi-réactions:
- une aux anodes
- l’autres aux cathode

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.72

 Phénomènes d’acidification

⇒ L’oxydation électrochimique de la pyrite

¾ Oxydation aux anodes:
FeS2+ 8 H2O → Fe3++ 2 SO42-+ 16 H+ +15 e-
¾ Oxydation aux cathodes
O2 + 4 H+ + 4 e-→2 H2O

Une autres réaction à l’anode peut également se

produire, il s’agit de la formation du soufre natif
(élémentaire).
FeS2 → Fe2+ + 2 S0 + 2 e-

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.73

 Phénomènes d’acidification

⇒ L’oxydation électrochimique de la pyrite

solution aqueuse pyrite pyrrhotite L‘oxydation électrochimique

peut se produire également
e-
quand deux minéraux
sulfurés sont en contact
dans une solution aqueuse
SO4--
Fe++ (oxydation galvanique)
S--

Schématisation de l’oxydation chimique d’un

système pyrite-pyrrhotite dans une solution
aqueuse (tiré de Perkins et al., 1995)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.74

 Phénomènes d’acidification

⇒ L’oxydation électrochimique de la pyrite

Une réaction galvanique peut se produire lorsque deux
sulfures sont en contact dans une solution électrolytique.
Une réaction galvanique est indépendante de la concentration
en O2 dissous; un minéral est un agent oxydant et l’autre, un
agent réducteur.
L’oxydation du minéral ayant le potentiel électrochimique le
plus bas sera accélérée tandis que le minéral ayant le potentiel
le plus élevé sera protégé galvaniquement.
La pyrite agit comme cathode et peut accélérer l’oxydation et
la dissolution de la pyrrhotite, ou de la sphalérite.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.75

Phénomènes d’acidification

• L’oxydation de la pyrrhotite
Oxydation directe:
Fe1-xS + (2-x/2)O2 + = (1-x)Fe2+ + SO42- + 2xH+

Oxydation et formation de soufre élémentaire:

Fe1-xS + (1-x)/2O2 + 2(1-x)H+ = (1-x)Fe2+ + SO + (1-x)H2O

Oxydation et formation de marcassite:

2Fe1-xS + (1/2-x)O2 + (2-4x)H+ = (1-2x)Fe2+ + FeS2 + (1-2x)H2O

Combinaison d’Oxydation directe et indirecte:

Fe1-xS + H+ = (1-3x)Fe2+ + 2xFe3+ + H2S
Fe1-xS + 1/2O2 + 2H+ = (1-3x)Fe2+ + 2xFe3+ + SO + H2O

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.76

Phénomènes d’acidification
• L’oxydation des autres sulfures

D ’après Plumlee 1999 Par: Mostafa BENZAAZOUA p.77

 Phénomènes d’acidification

Oxydation par l'oxygène et le fer ferrique de quelques minéraux

sulfureux susceptibles d’être retrouvés dans les stériles de mines
• Pyrrohtite (FeS),
¾ par O2 Fe1-xS+(2-x/2)O2+xH2O→ (1-x)Fe2+ SO42-+2xH+
¾ par Fe3+ Fe1-xS+(8-2x)Fe3++4H2O → (9-3x)Fe2++SO42+8H+
• Chalcopyrite (CuFeS2)
¾ par O2 CuFeS2+4O2 → Cu2++Fe2++2SO42-
¾ par Fe3+ CuFeS2+16 Fe3++8H2O → Cu2++17Fe2++2SO42-+16H+
• Sphalérite (ZnS)
¾ par O2 ZnS + 2O2 → Zn2+ + SO42-
¾ par Fe3+ ZnS+8Fe3++4H2O → Zn2++8Fe2++SO42-+8H+
• Galène (PbS)
¾ par O2 PbS + 2O2 → Pb2+ + SO42-
¾ par Fe3+ PbS+8Fe3++4H2O → Zn2++8Fe2++SO42-+8H+
• Arsenopyrite (FeAsS)
¾ par O2 2 FeAsS+13/2 O2+3H2O → 2(SO4)2-+ 2(AsO4)3-+ 6H+ + 2Fe2+
¾ par Fe3+ FeAsS + 11Fe3+ + 7H2O → H3AsO3 + SO42- + 11H+ + 12Fe2+

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.78

 Phénomènes d’acidification
Séquence d'altération basée sur l'oxydation de différents sulfures

- la pyrite est l’un des minéraux les moins réactifs parmi les sulfures
- les minéraux à métaux de base sont très solubles
Sphalérite > cuivres gris >chalcopyrite> Bi-Sb sulfosels > galène > arsénopyrite > pyrite
Chalcocite
Acanthite Covellite Scorodite Goethite
Digénite
Cu carbonates PbAg-jarosite Anglésite
Ag-jarosite Beudantite
Beudantite Bi native Goethite
Ag native Bindheimite Beudantite
Bindheimite Pb-jarosite
CuSO4 Ag-jarosite
soluble Beudantite FeSO4
ZnSO4 Bi natif H2SO4
soluble H3AsO4
solubles
soluble

Schématisation de l’altérabilité de plusieurs minéraux sulfureux avec les divers

produits qui peuvent en résulter (inspiré de Boyle, 1994)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.79

Phénomènes d’acidification

Taux relatifs d’oxydation par le Fe3+

Tout comme pour la pyrite, De quelques minéraux sulfureux
l’oxydation de tous les minéraux
sulfureux peut se produire avec Minéral Taux de relatif
comme agent oxydant le fer Pyrrhotite 4,3
ferrique Fe3+. Les solubilités sous Tétraédrite 3,8
l’effet de l’oxydation par le fer
Arsénopyrite 1,7
ferrique des différents sulfures
basées sur la mesure des taux de Galène 1,5
réaction du Fe3+ Énargite 1,1
Marcassite 0,9
Pyrite 0,8
Sphalérite 0,5
Chalcopyrite 0,3

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.80

Phénomènes d’acidification

Taux d’Oxydation: Pyrite vs Pyrrhotite

T=25°C, PO2 = 0.21 atm
• Le taux moyen d ’oxydation de la pyrite:
5.34 (±2.5) x 10-10 mol m-2 s-1

•Le taux moyen d ’oxydation de la Pyrrhotite:

1 x 10-9 mol m-2 s-1 à 1 x 10-10 mol m-2 s-1

La pyrrhotite s ’oxyde de 20 à 100 fois plus

rapidement que la pyrite (Nicholson, 1994).

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.81

Phénomènes d’acidification
Séquence générale:
Pyrrhotite > galène-sphalérite > pyrite-arsénopyrite > chalcopyrite > magnétite

D ’après Jambor, 1994

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.82

Phénomènes d’acidification

Minéraux secondaires
Cinétique et solubilité des minéraux

La solubilité d’un minéral est généralement indicatrice de son état de

saturation:
IAP
SI = log( )
K sp
Où IAP est le produit des activités ioniques et, Ksp le produit de
solubilité ou constante d'équilibre
SI < 1, implique que le minéral se dissout
SI > 1, implique que le minéral précipite
SI = 1, implique que le minérale est en équilibre avec la solution

- Sulfates
- Oxy-hydroxydes de fer
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.83
Phénomènes d’acidification
15

Jarosites
10 Fe3+

-
SO4-- (A)
HSO4
5 FeOOH
Fe2+
Eh(V)
0

FeS2 (B)
-10 Fe2+
H2S
FeS HS-
Fe S--
0 7 pH 14

Diagramme Eh-pH du système Fe-S-H2O à 25°C (Lowson R.T. 1982)

A : O2 + 4 H+ + 4 e- ----> 2 H2O (pO2 = 1 atm)
B : 2 H+ + 2 e- ----> H2 (pH2 = 1 atm)
Les limites de stabilité des phases solides à des activités de 10-16 molL-1
Les limites de stabilité de la jarosite avec des activités dePar:
1 molL-1
Mostafa BENZAAZOUA p.84
Phénomènes d’acidification
Sulfates

- Il existe un très grand nombre de sulfates de fer,

- Certains associant les deux états de valence du fer Fe2+ et Fe3+ ,
- Ils proviennent principalement de l'oxydation de la pyrite, cette
dissolution est étroitement liée aux régimes des eaux (ruissellement et
nappe phréatique) chargées suffisamment en oxygène dissous,

Mélantérite (Fe2+, Cu2+, Zn2+)SO4.7H2O, se conservant dans

l'humidité des galeries des mines. Elle peut se déshydrater en
sidérotile à 5 H2O, rozénite à 4 H2O ou szomolnokite à 1 H2O, puis à
s'oxyder pour donner des sulfates solubles seulement dans les eaux
acides.

Les sulfates ferreux peuvent s'oxyder facilement à leur tour en sulfate

ferrique en présence d'O2 ou d'autres ions métalliques plus oxydants
que le fer dont le E0 > 0.059 (Cu2+, Zn2+, ...etc.).

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.85

Phénomènes d’acidification
Oxy-hydroxydes de fer

Le fer ferrique prend le relais (car à pH acide, il est plus soluble que
O2) pour oxyder d'avantage directement les sulfures, si les solutions
sont diluées, le FeIII précipitera sous forme de Fe(OH)3 colloïdal
(rouille) évoluant ultérieurement en goethite après dessèchement. Mais
si les solutions sont assez concentrées, divers sulfates ferriques
précipiteront suivant les conditions de pH. Eh, espèces en solutions,
température. .

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.86

Phénomènes d’acidification
Sulfates

- Amarantite Fe2+(SO4)(OH).3H2O en prismes tricliniques allongés brun rouge

- Prabutlérite Fe2+(SO4)(OH).2H2O en prisme orthorhombiques brun orangé
- Fibroferrite Fe2+ (SO4)(OH).5H2O en masse fibreuse jaune verdâtre
- Roemérite Fe2+Fe23+(SO4)3.14H2O
- Voltaïte K2Fe52+Fe43+(SO4)12.18H2O
- Copiapite Fe2+Fe43+(SO4)6(OH) 2.20H2O jaune à jaune verdâtre
- Alumino-copiapite MgAlFe(SO4). H2O
- Natrojarosite NaFe33+(SO4)2(OH)6
- Halotrichite bilinite Fe2+(Al,Fe)23+(SO4)4.22H2O
- Ferrinatrite Na3Fe3+(SO4)3.3H2O
- Botryogène MgFe3+(SO4)2(OH).7H2O
- Slavikite MgFe33+(SO4)4(OH)3.18H2O
- Jarosite KFe33+(SO4)2.(OH)6
- Alunite KAl33+(SO4)2.(OH)6
- Kornelite Fe3+2(SO4)3.7H2O
- Coquimbite Fe3+2(SO4)3.9H2O en prismes hexagonaux violets
- Quenstedtite Fe3+2(SO4)3.10H2O en tablettes triclinique mauves
- Rhomboclase FeH(SO4).4 H2O en cristaux trapus blancs grisâtres

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.87

Phénomènes d’acidification
Sulfates

Différentes substitutions sont possibles dans la famille des jarosites et la formule

générale peut être écrite de la manière suivante : (K,Na,
3+
H,Pb,Ag,Ca)(Fe,Cu,Al)3 (SO4, AsO4, PO4)2(OH)6

l'hydronium-jarosite HFe33+(SO4)2.(OH)6
la plumbojarosite PbFe63+(SO4)4(OH)12
la Beaverite Pb(Fe,Cu,Al)33+(SO4)2(OH)6
l'argentojarosite (Ag,K)Fe33+(SO4)2(OH)6

- Si on a de l'arséniate en plus du sulfate, et du Pb a la place du K, on obtient la

beudantite PbFe33+(SO4, AsO4)2(OH)6

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.88

Phénomènes d’acidification
Sulfates

Il reste que le sulfate est le sel le plus prépondérant, il peut précipiter en masse avec
le fer, mais aussi avec d'autres métaux comme le cuivre, le zinc, le plomb....etc.
Cuivre Brochantite Cu(SO4)(OH)6
Antlérite Cu3(SO4)(OH)4
Dévilline CaCu4(SO4)2(OH)6.3H2O
Cyanotrichite Cu4Al2(SO4)(OH)12.2H2O
Woodwardite Cu4Al2(SO4)(OH)12.3-4H2O
Linarite PbCu(SO4)(OH)2
Plomb Anglésite Pb(SO4)
Zinc Zincosite Zn(SO4)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.89

 Phénomènes d’acidification
Oxy-hydroxydes de fer

- Ferrihydrite Fe5HO8. 4H2O ou FeO(OH) de couleur vert brunâtre

- Akaganéite Fe3+(O,OH,Cl)
- Goethite α-Fe3+O(OH) elle est soluble dans HCl, et peut se transformer
en hématite sous l'effet de la température, elle fait partie des hydroxydes
de fer partiellement déshydratés (passage de Fe(OH)3 gel à FeO(OH))
constituant les limonites.
les limonites sont formées d’un mélange d'oxydes et d'hydroxydes de fer
correspondant à la rouille comme la goethite, l'hématite, les jarosites....etc.
Ces constituants peuvent être colloïdaux ou cristallisés suivant le taux
d'humidité. Elle peut contenir aussi des argiles.
- Lépidocrocite γ-Fe3+O(OH) de couleur rouge brun un peu orangée, à
éclat adamantin, elle se transforme en maghémite par chauffage
- Hématite ou oligiste Fe23+2O3elle pratiquement inaltérable, soluble dans
HCl, elle peut provenir aussi par déshydratation des hydroxydes de fer.
- Maghémite Fe23+2O3, elle peut être obtenue par déshydratation de la
lépidocrocite, ou par une oxydation de la magnétite (toujours primaire).
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.90
Phénomènes d’acidification
Oxy-hydroxydes de fer

METAL HYDROXIDE SOLUBILITIES

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.91

Phénomènes d’acidification
Réactions en chaîne à l’origine du Drainage Minier Acide
H2O + O2

LENTE
FeS2 ou autre sulfure de fer ou de métaux (MxSy) pH neutre

Fe2+ M2+ SO42- H+ pH descend

H2O + O2 M(OH)2 Sulfates

LENTE ferreux

H+
pH acide
Fe(OH)3 Fe3+

RAPIDE
FeS2 ou autre sulfure de fer ou de métaux (MxSy)

beaucoup
Fe2+ M2+ SO42- H+
Bactéries
H2O + O2 RAPIDE pH très acide
Fe3+

Jarosites

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.92

 Phénomènes d’acidification

Facteurs d’influence sur la cinétique d’oxydation des sulfures

• pH de la solution interstitielle (le facteur principal)
• Eh (Potentiel redox)
• PO2 Oxygène disponible (atmosph. ou dissous)
• Conditions de Température,
• Granulométrie et la surface spécifique
• Volume d’eau d’infiltration
• Activité bactérienne
• Proportion d'éléments basiques (carbonates) à
caractère tampon.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.93

 Mécanismes réactionnels à
l’origine du DMA

Phénomènes de neutralisation

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.94

 Phénomènes de neutralisation
⇒ Paramètre qui peut jouer un rôle important
quant à l’ampleur du DMA, soit la présence
ou non de minéraux acidivores dans
l’environnement immédiat.
⇒ Plusieurs minéraux peuvent avoir un effet
neutralisant sur le drainage acide dont les
principaux sont (Sherlock et al., 1995) :
¾ les carbonates (de calcium, de magnésium et de
fer) ;
¾ les oxydes et hydroxydes de calcium, de
magnésium et d’aluminium ;
¾ les silicates solubles ;
¾ les phosphates (principalement l’apatite).

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.95

 Phénomènes de neutralisation
⇒ Comme on considère habituellement que
les carbonates et les silicates sont les
principaux minéraux acidivores dans les
résidus miniers générateurs d’acide, on
s’attardera principalement à ces deux
familles de minéraux.
⇒ Les réactions de neutralisation
contrairement aux réactions d’acidification,
peuvent se dérouler en l’absence d’oxygène
(sous la nappe phréatique par exemple).

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.96

Phénomènes de neutralisation
⇒ Réactions : Cas de la calcite
CaCO3 + H+ → HCO3- + Ca++ (pH entre 6.4 et 10.3)
CaCO3 + 2H+ → H2CO3 + Ca++ (pH inférieurs à 6.4)
Dissolution de la calcite et de la dolomite - DMA:
2 CaCO3 + H2SO4 → 2 Ca2+ + 2HCO3- +SO4-2
CaMg(CO3)2 + H2SO4 → Ca2+ + Mg2+ + 2HCO3- +SO4-2

Formation de la sidérite
HCO3- + Fe2+ = FeCO3 + H+

calcite ≥ dolomite > ankérite Mg > ankérite > sidérite

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.97

Phénomènes de neutralisation

⇒ Réactions : Silicates
⇒ La dissolution des silicates peut se
faire de façon :
¾Congruente : le silicate complètement en
composants solubles
¾Incongruente : le silicate se dissout et
forme une autre forme stable qui précipite
Ce dernier type de dissolution est le plus
fréquent pour les silicates.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.98

Phénomènes de neutralisation

⇒ Réactions : Silicates
Les équations qui suivent représentent la dissolution
congruente et incongruente de l’anorthite, un des
silicates les plus solubles (feldspath, plagioclase,
calcique), (Sherlock et al., 1995).
CaAl 2 Si 2 O8 + 2 H + + 6 H 2 O = Ca 2 + + 2 Al 3+ + 2 H 4 SiO 4 + 6OH −
CaAl 2 Si2 O8 + 2 H + + H 2 O = Ca 2+ + Al 2 Si2 O5 ( OH ) 4

La dissolution de la chlorite consomme beaucoup plus

d’acidité, la réaction s’écrit de la façon suivante :
MgAl 2 Si3O10 + 16 H + → 5Mg 2+ + 2 Al 3+ + 3H 4 SiO4

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.99

Phénomènes de neutralisation
⇒ Réactions : Silicates
Contrairement aux carbonates, la dissolution des
silicates est considérée comme étant contrôlée par les
réactions en surface uniquement.
Les principaux paramètres qui influencent la
dissolution sont :
¾ le pH,
¾ la température,
¾ la composition minéralogique,
¾ la cristallographie,
¾ l’oxydation des ions en solution,
¾ la présence d’ions étrangers.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.100

 Phénomènes de neutralisation
⇒ Réactions : Silicates
¾ Pour un pH de 7 et une température de 25°C, le taux
de dissolution de la calcite est 106 fois plus grand (2 x
10-5 mole m-2 s-1) que ceux de la biotite, anorthite et
albite (1 x 10-12 mole m-2 s-1) et 107 fois plus grand que
celui des feldspaths-K (1 x 10-13 mole m-2 s-1).

¾ Cela signifie que les silicates sont peu efficaces à

neutraliser l’acidité de l’eau à pH près de la neutralité
alors que les carbonates sont réactifs. L’impact des
silicates sur la qualité de l’eau est donc pratiquement
négligeable à pH près de la neutralité mais devient
significatif lorsque le pH devient faible.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.101

Phénomènes de neutralisation
⇒ Réactions: Autres minéraux acidivore
2 Fe(OH)3 + 3 H2SO4 → 2 Fe3+ + 3 SO42- + 6 H2O

KAlSi3O8 + 2 H2SO4 → K+ + Al3+ + 3 SiO2(aq) + 2

SO42- + 2 H2O

Mg5Al2Si3O10(OH)8 + 8 H2SO4 → 6 Mg2+ + 2 Al3+ + 3

SiO2(aq) + 8 SO42- + 12 H2O

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.102

Phénomènes de neutralisation
Réactivité des minéraux acidivores

Olivine
Plagioclases calciques
Augite
Plagioclases calco-alcalins
Hornblende Plagioclases alcalins-calciques
Plagioclases alcalins
Biotite Stabilité
PN Feldspaths potassiques croissante
croissant Muscovite
Quartz

Représentation schématique de la stabilité de minéraux silicatés

(extrait de Sherlock et al., 1995)

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.103

 Phénomènes de neutralisation
Réactivité relative de minéraux à pH 5 (extrait de Lawrence et Scheske, 1997)
Minéraux Réactivité
Classification relative à pH 5
Très réactifs Calcite, aragonite, dolomie, magnésite, 1,00
brucite
Dissolution Plagioclases calciques (anorthite, bytowrite), 0,40
rapide nepheline, foresterite, olivine, garnet, jadéite,
leucite, spodumène, diopside, wollastonite
Dissolution Sorosilicates (épidote, zoisite), pyroxène 0,02
moyenne (enstatite, hypersthène, augite,
hédenbergite), amphiboles (hornblende,
glaucophane, trémolite, actinolite,
antophyllite), phyllosilicates (serpentine,
chrysotile, talc, chlorite, biotite)
Dissolution lente Plagioclases sodiques (albite, oligoclase, 0,01
labradorite), argile (vermiculite,
montmorillonite)
Dissolution très Feldspath-K, muscovite 0,01
lente
Inerte Quartz, rutile, zircon 0,004
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.104
acidification / neutralisation

4 Classes de Roches et leur Potentiel de

Neutralisation du DMA
(D’après Smith et al.1994)
GRANITE,
GRANITE,GNEISS
GNEISSGRANITIQUE,
Type 1 GRANITIQUE,
SYÉNITE,
SYÉNITE,GRÈS
GRÈSQUARTZITIQUE
QUARTZITIQUE

Pouvoir tampon
ROCHES
ROCHESVOLCANIQUES
VOLCANIQUESETETIGNÉES
IGNÉES
Type 2 GNEISS
GNEISSCALCO-SILICATÉS,
CALCO-SILICATÉS,GRÈS,
GRÈS,
SHISTES,
SHISTES,CONGLOMÉRATS
CONGLOMÉRATS
ROCHES
ROCHESVOLCANIQUES
VOLCANIQUES
Type 3 INTERMÉDIAIRES
INTERMÉDIAIRESÀÀMAFIQUES,
MAFIQUES,
ULTRAMAFIQUES
ULTRAMAFIQUESCALCAREUSES
CALCAREUSES
CALCAIRE,
CALCAIRE,DOLOMIE,
DOLOMIE,MARBRE
MARBRE
Type 4 CALCAREUX
CALCAREUXET
ETDOLOMITIQUE
DOLOMITIQUE

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.105

acidification / neutralisation

Pyrite / calcaire

2 FeS 2 + 7 O 2 + 2 H 2 O + 4 CaCO 3 →

2 Fe 2+ + 4 Ca 2+ + 4 SO 4 2- + 4 HCO 3 -

2 FeS 2 + 7 O 2 + 4 H 2 O + 6 CaCO 3 →

2 FeCO 3 + 6 Ca 2+ + 4 SO 4 2- + 4 HCO 3 -

2 FeS 2 + 9 O 2 + 4 H 2 O + 8 CaCO 3 →

2 Fe(OH) 3 + 8 Ca 2+ + 4 SO 4 2- + 8 HCO 3 -
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.106
acidification / neutralisation

Les réactions pouvant produire de l’acide sont:

• Oxydation des sulfures qui libèrent des métaux et sulfates
• L’hydrolyse des cations métalliques en solution
• La précipitation des hydroxydes et oxydes hydratés
métalliques

Le pH du DMA est contrôlé par :

• La balance entre les réactions produisant de l’acide et les
réactions qui le consomme
• Les taux relatifs de ces réactions
• La disponibilité des minéraux qui génèrent ces réactions

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.107

 acidification / neutralisation
En résumé

• Oxydation des sulfures : Production de H+ et de métaux

• Précipitation des hydroxydes : Consommation de H+ et
production de métaux
• Dissolution et précipitation des sulfates : Production et
consommation de métaux et de H+
• Dissolution des hydroxydes, carbonates et silicates :
Consommation de H+
• Co-précipitation : Consommation de métaux

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.108

Autres aspects : formation
des thiosels

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.109

Autres aspects : Thiosels

ƒ Ce sont des composés de soufre

partiellement oxydées, métastables
en solutions aqueuses

ƒ Ces espèces intermédiaires

formées lors de l’oxydation des
sulfures en sulfates

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.110

Autres aspects : Thiosels

MeS Sulfure -2

S2O32-
S4O62- Thiosels
S3O62-

SO42- Sulphate +6
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.111
 Autres aspects : Thiosels
ƒ Ce problème dépend beaucoup du climat et le
degrés d’oxygénation.

ƒ Certains minerais sont plus prédisposés à la

formation des thiosels (réactivité des sulfures
importante).

ƒ Au Canada c’est au printemps & automne:

problème - thiosels s’oxydent dans la rivière Î
baisse du pH.

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.112

Autres aspects : Thiosels
Impacts Environnementaux des thiosels
ƒ Génèrent de l’acide lorsqu’oxydés
ƒ Thiosels + O2 → SO42- + H+
ƒ Diminue le pH des cours d’eau → toxicité
ƒ Entraîne la dissolution de métaux dans les
sédiments → toxicité
ƒ Traitement de neutralisation à la chaux
pas très efficace
ƒ Oxydation est reliée à l’activité
bactérienne
Par: Mostafa BENZAAZOUA p.113
Mécanismes réactionnels à
l’origine du DMA

Phénomènes biologiques
G. Zagury

Par: Mostafa BENZAAZOUA p.114