LES ALCOOLS
I. RAPPELS SUR LES ALCOOLS
I.1. Définition et formules générale
Un alcool est un composé organique dans lequel le groupement hydroxyle (-OH) est lié à un carbone
tétraédrique.
La formule brute d’un alcool est : CnH2n+2O et la formule générale est CnH2n+1-OH ou même
R-OH (avec R=CnH2n+1-).
Son groupe fonctionnel est :
I.2. Classes des alcools
Alcool primaire : Le carbone fonctionnel lié à un seul atome de carbone.
R CH2 OH
Alcool secondaire: Le carbone fonctionnel est directement lié à 2 atomes de carbone.
R, et R1 étant des groupes alkyles.
Alcool tertiaire : le carbone fonctionnel est directement lié à 3 atomes de carbone.
R, R1 et R2 étant des groupes alkyles.
I.3. Nomenclature
Le nom de l’alcool dérive de lui de l’alcane ayant la même chaine carbonée en remplaçant la
terminaison « ane » par la terminaison « ol ». Le carbone fonctionnel doit avoir le numéro d’indice le
plus petit possible.
Exemples:
Remarque : Les alcools comportant plusieurs groupes hydroxyles sont appelés des polyalcools ou
polyols
I.3. Obtention des alcools
L’une des méthodes les plus utilisées pour préparer les alcools est l’hydratation des alcènes en milieu
acide (H2SO4) à haute température
Cn H 2n H 2O H Cn H 2n 2O
2 SO4
[Link] adresse : walyracky@[Link]
Cette hydratation suit la règle de Markovnikov : « l’hydrogène se fixe de façon référentielle sur le
carbone de la liaison multiple le plus hydrogéné »
Exemple :
II. PROPRIETES PHYSIQUES DES ALCOOLS
Les alcools sont liquides jusqu’à C12 dans les conditions ordinaires de température et de pression et
sont solides au-delà de 12 carbones.
Les alcools ont des points d’ébullition plus élevés que les carbures correspondants.
Jusqu’à C4, les alcools sont solubles dans l’eau. Mais au-delà de C4, plus le nombre d’atomes de
carbone augmente, plus la solubilité diminue.
III. PROPRIETES CHIMIQUES DES ALCOOLS
III.1. L’action du sodium sur les alcools
Les alcools réagissent avec le métal sodium pour donner un dégagement de dihydrogène gazeux et un
alcoolate selon l’équation suivante :
1
R OH Na RO Na H 2
2
III.2. Les réactions d’oxydation des alcools
Une oxydation ménagée est une oxydation qui conserve la chaine carbonée. Elle n’affecte que le
groupement fonctionnel de la molécule.
Oxydation ménager des alcools primaires aldéhyde(oxydant en excès) Acide carboxylique
Oxydation ménager des alcools secondaires Cétone
Oxydation ménager des alcools tertiaires Rien
[Link] complète (ou brutale) des alcools
Les alcools brûlent dans le dioxygène en détruisant complément la chaine carbonée selon l’équation
qui suit :
nCO2 n 1H 2O
3n
Cn H 2 n 2O O2
2
[Link] Oxydations ménagées des alcools
a) Oxydation par le dioxygène de l’air :
Expérience de la lampe sans flamme
Observation et interprétation
Persistance de l’incandescence de la spirale de cuivre dégagement de chaleur réaction
exothermique.
Couleur rose du papier imbibé de réactif de schiff formation d’un aldéhyde : C’est
l’éthanal.
Couleur rouge du papier pH formation d’un acide carboxylique : C’est l’acide éthanoïque.
Conclusion :
Nous avons assisté à une réaction d’oxydation de l’éthanol en éthanal catalysée par le cuivre puis celle
de l’éthanal en acide carboxylique.
L’équation bilan de la formation de l’éthanal est la suivante :
[Link] adresse : walyracky@[Link]
O
Cu
CH3 CH2 OH + 1/2O2 CH3 C + H2O
H
éthanol éthanal
Celle de la formation de l’acide éthanoïque est :
O O
Cu
CH3 C + 1/2O2 CH3 C
H OH
éthanal acide éthanoïque
b) Oxydation par déshydrogénation
En présence de cuivre en poudre à 300°C, les alcools primaire et secondaire réagissent avec un
dégagement gazeux de dihydrogène.
Cas des alcools primaires
Cas des alcools secondaires
Exemple
O
Cu
CH3 CH2 OH CH3 C + H2
300°C H
c) Oxydation ménagée en solution aqueuse
Les alcools sont oxydables en solution aqueuse acidifiée par le dichromate de potassium (K2Cr2O7)
(couleur violette) ou le permanganate de potassium, KMnO4 (couleur orange).
Exemple: Oxydation de l’éthanol par le dichromate de potassium (K2Cr2O7)
2
Dichromate de potassium l’ion : K2Cr2O7 eau
2K Cr2O7
Couple redox : Cr2 O7 2− /Cr 3+
Equation redox : Cr2 O7 2− + 14H + 6e− ⇆ 2Cr 3+ + 7H2 O
Si l’oxydant est en défaut on obtient un aldéhyde :
Les couples mis en jeu sont : Cr2 O7 2−/Cr 3+ et CH3 COH/ CH3 CH2 OH
Cr2 O7 2− + 14H + 6e− ⇆ 2Cr 3+ + 7H2 O
3(CH3 CH2 OH ⇆ CH3 COH + 2H + + 2e− )
Cr2 O7 2− + 3CH3 CH2 OH + 8H + 2Cr 3+ + 3CH3 COH + 7H2 O
Ethanol Ethanal
Si l’oxydant est en Excès on obtient un acide carboxylique :
Les couples mis en jeu sont : Cr2 O7 2−/Cr 3+ et CH3 COOH/CH3 CH2 OH
2(Cr2 O7 2− + 14H + 6e− ⇆ 2Cr 3+ + 7H2 O)
3(CH3 CH2 OH + H2 O ⇆ CH3 COOH + 4H + + 4e− )
2(Cr2 O7 2− + 3CH3 CH2 OH + 16H +
4Cr 3+ + 3CH COOH + 11H O
3 2
Ethanol acide éthanoïque
Remarque :
On pouvait prendre le permanganate de potassium à la place du dichromate.
Permanganate de potassium : KMnO4
eau
K M nO4
Couples redox : MnO4 − /Mn2+
MnO4 − + 8H + + 5e− ⇆ Mn2+ + 4H2 O
[Link] adresse : walyracky@[Link]
II.3. Déshydratation des alcools :
a. Déshydratation intramoléculaire
En présence de Al2O3 (alumine) à haute température (350°C), la déshydratation des alcools est
intramoléculaire et conduit à un alcène.
On obtient préférentiellement l’alcène le plus substitué :
.Lors de la déshydratation intramoléculaire d’un alcool, si la double liaison peut se former en deux
positions différentes, elle se forme préférentiellement avec le carbone le plus substitué (celui qui porte
le moins d’atomes d’hydrogène)
b. Déshydratation intermoléculaire
A basse température, la déshydratation des alcool est intermoléculaire et le produit obtenu est un éther-
oxyde.
II.4. Estérification directe et hydrolyse
Un alcool réagit avec un acide carboxylique en milieu acide pour donner un ester et de l’eau.
L’estérification directe est une réaction lente, athermique, et limitée (réversible) par la réaction inverse
appelée hydrolyse :
L’estérification et l’hydrolyse se produisent simultanément dans le milieu réactionnel. Elles
constituent un exemple d’équilibre chimique dans lequel les quatre espèces figurant dans le bilan sont
présentes.
Elles présentent les mêmes caractéristiques. L’équilibre d’estérification-hydrolyse est atteint quand les
vitesses des deux réactions deviennent égales.
Remarque :Taux d’estérification
acide carboxylique + alcool Ester + Eau
A t=0 n0 n0 0 0
A l'équilibre n0-x n0-x x x
𝑿
Le taux d’estérification est défini par 𝝉 = 𝒏𝟎
Pour un alcool primaire 𝝉 = 66%
Pour un alcool secondaire 𝝉 = 60%
Pour un alcool tertiaire 𝝉 = 5%
EXERCICES D’APPLICATION
EXERCICE 1
Un alcool A de formule brute C5H12O subit une oxydation ménagée par le permanganate de potassium en milieu
acide. On obtient un produit B qui réagit avec le liqueur de Fehling.
1) Déterminer la classe de l'alcool A. Justifier la réponse.
2) L'alcool est l'un des produits suivants : butan-2-ol, pentan-2-ol, 2,2-diméthylpropan-1-ol, 2-méthylbutan-2-ol,
2,3-diméthylbutan-ol. Identifier le produit A et donner sa formule semi-développée.
[Link] adresse : walyracky@[Link]
3) L'oxydation ménagée du composé B par le permanganate de potassium en milieu acide conduit à un composé
C.
- Donner la formule semi-développée du composé C et le nommer.
- Ecrire l'équation de la réaction.
4) Déterminer le pourcentage en masse de l'élément oxygène dans l'alcool A et dans les composés B et C.
EXERCICE 2
1) Un composé organique A, a pour formule CxHyO. La combustion complète de 3,52 g de A donne de l’eau et
5L de dioxyde de carbone. La densité de vapeur de A est d=3,04. Dans les conditions de l’expérience le volume
molaire gazeux est Vm=[Link] -1.
a) Ecrire l’équation de la réaction de combustion complète de A.
b) Déterminer la formule brute du composé.
c) Sachant que la molécule de A est ramifiée et renferme un groupe hydroxyle, écrire toutes les formules semi-
développées possibles de A et les nommer.
2) Afin de déterminer la formule développée exacte de A, on effectue son oxydation ménagée par une solution
de dichromate de potassium, en milieu acide. La solution oxydante étant en défaut, on obtient un composé B qui
donne un précipité jaune avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine (2,4-D.N.P.H)
a) Qu’appelle-t-on oxydation ménagée ?
b) Quelles sont les fonctions chimiques possibles pour B ?
c) B dont la molécule comporte un atome de carbone asymétrique, peut réduire une solution de permanganate de
potassium en milieu acide. Donner la formule semi-développée exacte et le nom de B. Préciser la formule semi-
développée et le nom du composé organique C obtenu lors de la réaction de B avec la solution de permanganate
de potassium.
d) Quelle est la formule semi-développée exacte de A ?
3)
a) En utilisant les formules brutes de A, B et C, écrire les demi-équations électroniques des couples
oxydant-réducteur B/A et C/B, puis celles des couples Cr2O72-/Cr3+ et MnO4-/Mn2+, en milieu acide.
b) En déduire les équations-bilan des réactions permettant de passer :
- de A à B par action du dichromate de potassium ;
- de B à C par action du permanganate de potassium.
c) Quel volume minimal de solution de dichromate de potassium 0,2 M faut-il utiliser pour oxyder 3,52g de A
en B ?
SOLUTION
EXERCICE 1
1) Un alcool primaire donne un aldéhyde réducteur qui donne un précipité rouge avec la Liqueur de Fehling.
2) butan-2-ol : 4 atomes de carbone donc faux
pentan-2-ol , 2-méthylbutan-2-ol: alcools secondaires donc faux
2,3-diméthylbutan-ol : 6 atomes de carbone donc faux
2,2-diméthylpropan-1-ol : correct : (CH3)3C-CH2OH
3) B: C5H10O ou (CH3)3C-CHO : 2,2-diméthylpropanal
C : C5H10O2 ou (CH3)3C-CO2H acide 2,2-diméthylpropanoïque
2 x {MnO4- + 5 e- +8 H+ = Mn2+ + 4 H2O}.
5 x {C5H10O + H2O= C5H10O2 + 2H+ + 2 e-}.
2MnO4- +5C5H10O + 6H+ →2Mn2+ + 5 C5H10O2 + 3H2O
% massique en élément oxygène dans :
16 . 100 16 . 100 32 . 100
L’alcool : (12 =18,2 % ; L’aldéhyde : (12 = 8,6 % ; L'acide C: (12 = 31,4%.
. 5+12+16) . 5+10+16) . 5+10+32)
EXERCICE 2
1)
a) CxHyO + (x+¼y-½) O2 → x CO2 + ½ y H2O
b) m/M=VCO2/([Link]) avec M=29d→ x=5. Or M=12x+y+10=29.d →y=12→ C5H12O.
c) CH3-CH2-CH(CH3)-CH2OH 2-méthylbutan-1-ol ; CH3-CH(CH3)-CH2-CH2OH 3-méthylbutan-1-ol
CH3-CH2-C(OH)(CH3)-CH3 2-méthylbutan-2-ol ; CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3 3-méthylbutan-2-ol ;
CH3-C(CH3)2-CH2OH 2,2-diméthylpropan-1-ol (ou diméthylpropanol).
2)
a) On appelle oxydation ménagée une oxydation dans laquelle la chaîne carbonée de l’alcool est conservée.
b) B est soit un aldéhyde soit une cétone.
c) B est un aldéhyde ayant un carbone asymétrique, sa formule est CH3-CH2-C*H(CH3)-CHO.
Pour le corps C on a : CH3-CH2-CH(CH3)-COOH acide 2-méthylbutanoïque.
d) Pour A :CH3-CH2-CH(CH3)-CH2OH 2-méthylbtan-1-ol.
3)
a) C5H12O C5H10O + 2H+ + 2ē; C5H10O + H2O C5H10O2+2H++2ē;
Cr2O72- + 14H+ + 6ē 2Cr3+ + 7H2O; MnO4- + 8H+ + 5ē Mn2+ + 4H2O.
b) Passage de A à B: 3C5H12O + Cr2O7 + 8H3O → 3CH10O + 2Cr + 15H20
2- + 3+
[Link] adresse : walyracky@[Link]
Passage de B à C : 5C5H10O + 2MnO4- + 6H3O+ → 5C5H10O2 + 2Mn2+ + 11H2O.
c) Volume de dichromate de potassium : d’après l’équation-bilan d’oxydation de A en B, on a m/(3M)=C.V avec
M=m(C5H12O)=88g .mol-1 V=m/(3M.C)=66,7mL.
FIN
[Link] adresse : walyracky@[Link]