@

DS2

Problème 1 : et effaceur (6

Â) Le bleu d'aniline :

L'encre des cartouches de stylo plume est une solution aqueuse contenant du bieu
d'aniline, un colorant bleu noté X dans le problème.
On définit que l'absorbance A
d'une solution colorée pâr A : tog .
?
On la mesure avec un spechophotomèüe.
,rlf##$f* rT:fe#sfé
Elle est donnée par la loi de Lambert-Beer :
iü{idsrrte fiAnTSÆt;{Sr3

,t A: a.l.C avec : §,, Ë

A : absorbance (sans unité) ${.ÉÈr#'

I : épaisseur de la cuve traversée par le faisceau
e : coefficient constant lié à l'espèce et àla longueur d'onde
C : concentration de la solution en mol.L-l

Pour doser le bleu d'aniline X dans une cartouche du commerce, on réalise le

protocole suivant :

a Préparation de la solution A : dans une fiole jaugée de 100 mL, on introduit la

totalité de l'encre de la cartouche (de volume 0,75 mL) et on complète avec de
l'eau distillée jusqu'au trait de jauge.

Préparation de Ia solution B : on prélève à I'aide d'une pipette 50,0 mL de la

solution A que I'on introduit dans une fiole jaugée de 100 mL'et on complète
avec de I'eau distillée jusqu'au hait de jauge.

On réalise alors le spectre d'absorption visible de la solution fille B en utilisant une

cuve de 1 cm d'épaisseur. On donne e: 5,00.104 [Link]-1. On obtient le résultat
suivant :

Sp*cee dffiW*æ* d*J hks {fffiS"ne* {§@§M ffi F

ê4*a
§[Link]

*t#.
*1:læ, ,?*: -..tr
r l.â
I
E *i§*
§
âq{ çâler ,aèj,&
,r
!i,æ. @,

;;iii** e,*"§P
*Ë./i ,&.
*à)ie
t;:a**e Weæ..e
§iia ?8

4{& 4ffi r,fi8 s$s ffi ffir*1ffi

f wi§ie'[Link] iir.*{r.}' Cerel* ehretrma:f,Ëque
 1) A I'aide du speche d'absorption, rehouver la couleru de la solution.

En déduire la
2) Calculer 1a concentration en bleu d'aniline X dans la solution B.
masse de bleu d'aniline dans une cartouche'
La masse molaire de X est 737,5 [Link]-l'
/
B) L'effaceur d'encre :

un effaceur d,encre déIiwe une espèce Y qui réagit sur le bleu d'aniline X selon la
réactiontotale'
, + y : Xy
Les espèces y et XY sont incolores donc considérées d'absorbance nulle'
que la
Lorsque l'on efface de I'encre bleue avec un effaceur, on peut remarquer
coloration bleue ne disparaît pas instantanément. Pour étudier la cinétique
de

décoloration, on prépare deux solutions :

o solution c : solution de bleu d'aniline de concentration [X]o: 4,0.10{ mol'L-l'

o :
solution D : solution de Y de concentration [Y]o 2,5 J}'z mol.L-r.

On prélève de la solution C à laquelle on ajoute rapidement 1 mL de

i0 mL
solution D (initant 0). On suit ensuite l'évolution de l'absorbance A de la solution au
t:
admet un
cours du temps ur". ur, ,[Link]ètre. on fait l'hypothèse que la réaction
ordre partiel à par ruppori a X et un ordre partiel b par rapport à Y' On note
k sa
constante cinétique.

1) Ecrire l'expression de la vitesse v de la réaction'

Z) Comment nomme-t-on les conditions expérimentales ci-dessus ? En déduire

une nouvelle exPression de v.

3) Expliquer l'intérêt de tracer f"t- # ) en fonction de ln(A). Que permet «ie

conclure la courbe obtenue ci-dessous ?

Ë@*Sarnd* kt-@&? *s-* fffi#:tffi qMMe-§
s,
..*,J ü
t§ " Ld. .t
-E

ür;*t*,
Æ

.§

ànsi'

'On
' souhaite vérifier si la réaction possède des ordres partiels initiaux. Pour
:
cela, on exploite les tracés de A:
f(t), i:
f(t) en tn(A) f(t) sur un temps de réaction
et
court (20 s). On obtient les courbes ci-dèssous, ainsi que leurs régressions linéaires
les coeffrcients de corrélation associés :
 (D

§;:.;j'r' cç Â g,; {rl:§**c ü*, L

{:1

,$

,i :,

&..
s$t$'ts il;

üS*"$.ffiS§ï§*.*[Link]$üt$ tfti
ft§* ü.*Ëî{§&&§

l',lri,;yl ,,.1i.? ",,â i:. ', !',1ÿr_:ii,É: i:É:! î

t8
r.§ l

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.#

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&s .1 :l

â*ç8
*S-*SWâttFm + S.§.1ËF{ffiff&? ir,'l
ft!* §,Sffi*§&ffi

,Ë;,:ir, .*{i! i3,tr,q'i fl{r ft:fler§&*r, de li

*e
ü.#

*"4

ë
..
6 .1
':t: '':;. -

l.'i {:t

'r ,l - ".-l l,ij-rtrj.:'l:ri:.1"r " ,; i?:r:,'-.',1:i,il I .l

çi.r . i; i1xTl:r..[Link].t{

4) En expliquant vohe démarche, déterminer I'ordre partiel initial de la réaction

Far rapport au bleu d'aniline X.
Par ailleurs, on mène une auhe série d'expériences où l'on ne fait varier que le volume
de la solution D ajoutée à t:
0. on constate que pour des volumes de 1, puis 2 et 3 mL,
la pente du tracé donnant une droite est inchangée.

5) En expliquant vote démarche, déterminer l'ordre partiel initial de la réaction

par rapport à I'esPèce Y.
C
6) Calculer la constante de vitesse et préciser son unité'

Problème 2 : ue d'une

Dans ce problème, les couples mis en jeu sont IzlI- et Fe3*IFe2+ et toutes les espèces
sont dissoutes dans l'eau.

a) Ecrire l'équation bilan de l'oxydation des ions iodure I-par les ions ferrique Fe3*, en
affectant les espèces du fer du coefficient stæchiométrique 1. Si la concenhation des
ions iodure passe de Co à Co - x enfe les instants 0 et t, comment définit-on en
fonction de x la vitesse volumique de la réaction v ?

b)' On suppose une cinétique avec ordre, de constante de vitesse k. On note a l'ordre
partieipar rapport aux ions ferrique Fe3* et b l'ordre partiel par rapport aux ions
iodwe i-. Comment s'écrit la vitesse v ? Quelle est alors l'unité usuelle de k, au
besoinenfonctionde aetb ? ,

c) A la date t après le mélange d'une solution d'iodure de potassium avec une solution
ferrique, on prélève à la pipette 5 mL de solution et on le dilue 10 fois avant de
proréd.r à un dosage de la quantité de diiode formé. Comment s'appelle une telle
méthode ? Pourquoi faut-ildiluer ?

d) Les résultats d'une série de mesures sont présentés ci-dessous, x se rapportant à la

quantité d'ions iodure qui ont été oxydés dans le milieu réactionnel à la date du
prélèvement.

t (s) 60 t20 180 240 300

x (pmol.L-l) 13 25 36 40 55

de réaction ?
Que représente la grandeur x(t)/t ? Pourquoi diminue-t-elle en cours
Sur la feuille de papier millimétrée donnée en annexe, représenter graphiquement
cette grandeur en fonction de t et en déduire une estimation de la vitesse iniüale
(dx/dt)0. Pourquoi cette grandeur ne peut-elle pas être mesurée directement ?

e) Grâce à la méthode précédente, on détermine les valeurs de (dx/dt)o pour differentes

concentrations initiales des deux réactifs. Les résultats obtenus sont les suivants, à la
température T:300 K :
 G)

C*: ü-ïe (m**[.tr"-'i T À 2 6 6 E

lFef'ïc ([Link]) 2
_d
2 Âà E 4§. §
(dx,,' e{'t}o (umot,Ln vt
" } 5"?0, I n-Â T?§ 52.,0 9"S 354

En déduire les valeurs de a et b, supposées entières.

0 Déterminer la valeur de la constante de vitesse k, en précisant la méthode suivie

pour utiliser au mieux les données.

g) Dans l'hypothèse d'un état initial ne contenant que les deux réactifs à la même
concentration Co, établir la relation littérale donnant x(t), sous la forme << expression
en (x, Co): expression en G, t) ». En déduire la dépendance enhe le temps de demi-
réaction t et la concenhation Co.

oC
h) Une autre série de mesures effectuées en augmentant la température de 10
montue que la constante k est doublée. En déduire l'énergie d'activation de la
réaction.

Donnée : R: 8,32 USI

Problème 3 : étude d'une alimentation stabilisée

On considère 1e circuit électrique de la figure ci-dessous, où G est un générateur

dont caractéristique est donnée (Io:0,10 A et Eo :20 V).
la

*"rÿ-"'
E
It

ÿ
é,.

Âf

f-r: .

l) Montrer que, süvant la valeur de la résistance R, le générateur possède deux

modes de fonctionnement. Comment peut-on qualifier chacun de ces modes ?
Donner I'expressioq puis la valeur de la résistance Ru* limite entre ces deux
modes.

2) Soit P la puissance fournie par le générateur G lorsqu'irne résistance R est

branchée directement à ses bornes.

a) Déterminer les expressions de P en fonction de R et de Io ou Eo

selon les modes de fonctionnement.

b) Tracer la courbe P: f(R).

 3) En utilisant le générateur G décrit ci-dessus, on
réalise le montage ci-conte avec deux résistances
R et r. On a R: 1,0 kfà, et r est une résistance fa

variable dont la valeur peut être ajustée à toute

valew comprise entre 0 et 0,15 kQ. ,
F.
{/ot
a) Dans quel mode G fonctionne-t-il?
Justifier.

b) Déterminer pour quelle valeur ro de

la résistance r la tensioû Uo sera
égale à 2,0V.

Résolution de blème: dtune

Quelle est la hauteur de la chute d'eau qui apparût sur la photographie ci-dessus ?

On dispose des caractéristiques techniques de l'appareil photographique utilisé

ainsi que des réglages de I'appareil lors de la prise de vue. La position du photographe
est repérée par une croix sur la we satellite ci-dessous.
 @

ftegkgm de Ë-*pparc˧ :
{Jarvsffiarre : §,4},ffi
mqsâ"qÿ# e§?runxcxuüaiarx : É,rl{"}{} çe,e:
§")isqæsree fex*§e: tS mna

Carmt*r*rtip tctk@xr:
rtpparcil Cemn EO§ 55OD
TISê ët THIL ûr {rymrr emus ÂFSC lI.} t l,l,$ nxm

I'iffi*§ dr pûrçts *ffc§#fu [Link]çfu'fin !§,ü m*üüirlr§

F*ffirÈrÊ &fiIdr pixeN* &$,imn lü.f miül&m
ftaio&firmnat l:it
Fittrrprs*c-hm I#*Sr§ *'(i*eamacænryrg*
ffemryqe &*qryr,r liÿrtàrrc EüS dÊ nfüüilyry ry
Type & filtre crxrllrs Crmhmni Frùsuûr§$

Carxt$Squcr : tlüimtff Clm ËF-§ l$t3tum trJ.S"$.t K

inugr xrr ,,{P$"fl
3turm fih hn$
§$dïrdtüi tucd IS,"üIS
Andt&thunpihrirnüdl "64:
ffi " ÿ- "I{f
üurstmetimndÊf'û&lmif {*UmeM;rau*c } Itrt§
§ffiütssdë eldkfftr*çlnr
l,Hmü18* S

{tuv*nwr rninimsr Il - }t{36f

Disume de miç m fsfi mi,ninu&e{m} 0.*5
{inffidi*rmn**s ur*xirttwm{x} û'}t §& ü}S atrtl}

N
*
.,

/ÿ!"2&t1-,...-,

\:ct : ç,*zsrl'§t§s.:- e3ç: î". 1zarsr§.izrzz [Link] tzt**[Link]*,* *c1lll,:

 ,l

La démarche à suiwe pour la résolution de problème est rappelée dans le tableau

suivant :

tEmpÉhnee Exe$rples de eapqqitÈs assoclÉes

§'aflsrsprier k pmbBne- FaÉre urürr scliërna. nlcd#e.
ldedifter læ grand!æar phys*quer @t&pefifÆ, leun altribüm ffis
sgmhr$*..
É[Link] quanÉftalirrmrrenË h gmndrxms p$rysiq$ffi tsreofin*.Hs et:rno6t
pseaisæ*-
#elbr l* puohlâme â ume siÉqffitr:ffii moddb ooflnrnas.

EÉaHh' unÊ eüaÉegie ds, ilêcornrpo*er le pr*fuHnre en d** proHièrnea plus [Link],
nésoluüÂgn rflarwlgsër]- ffsr$fliËncs Fâr une rËersien, sinptriËaée,
Ex$icFier la rmcdË&sa{furr s§Boisiir (défffiitisr} du sÿsfffirs, -...}.
ffÉÉesn'cinm eÉ Énrncertâ§, his physftrues qul ærcn{ cslilisËes-

§t{Htre e§} ffi.&ÉrÉ la *aÉfufu Miesær lh dËn*rclhe jur*qdauri hsuË afi.m de rÉpomdhe e'$§aiâenr,lenË à lh
{ntuiises}- qw$umWÉa.
§am$r mrÊüüer effiiËâsffiÉeffit lles cafuuts anaÊ[Link] d Ia thadhsüdo{E
axsnrëriffire,
âJüikm Fanaftxe dimmçimxrcdle

A"ræâr effiË lryandicniü§ue s+:r I* S'aesumw que lf,*n a râpamdu â la qamti'ir*r Fs.sÊee.
rtuulÉals sbâenm {valids}. Vfuiifur [a perârxemce dhe sfuuEat. tsouxê, ndærrnmemil mu eonrpauar$
æfise dæ egtinmr{isns ou ordnæ degrardsurs cennu,s.
Çunryarer lle rËeulhË offimæs axruc fu rëeulÉaf. dlume,ffirtr-e appr'*e$*e
{rse*ur* ex,@blretrl*le' dunnÉe su d*du,î[e. d'un dsccârrflrÉ $-*inrt"
qinru§atlw nunrÉrûque; -..i. .

Efu$er dk eas lir,ilnc+ Ër,æ s{rfl'@ dlc*t. la sflluIiufi esl pluru

fæailiernafi{ tmrifiiffih æe hien: &*jâ connure.

üonrmuniqprer. Fr,êsemüm Ia. sdhstisni sur Is, rsdisër', æu æu eryliqnsanü k raisürülre$reâBl.

el.læresuilt*ls-
 @
Lo{t4É/t'io<-- ÿs L

* t&*ütêtte 4 , &ft,$rr,*- tt .&4*-

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@ Spertrêdafrscçlion dir bian dtaflire {*ll*ion ü}

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l 'ËE€n'm
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I),- -.-:. -- .-.: . -..,-.*--1". i...:,,-1.--i-..:-.,... ê28!D?,
sm 4.æ 5fti 5* 6ffi È5S 7üû 7-ÿ.1 BtrJ

[Link]:eurdonde (nrn) Cercle chromatique

b pelr;lrttt*- /: Wd"- az Leue,t à .f. =_§6 *.. 6^- ttëc-
"r.l"A*."- *"L
,. !o- o&.fur- €Â- l-- QrJü*- /â^4t -

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