Réaction de
complexations
FADEL Mohammed : 07
AIT ELKHADIR Samir : 22
QOBAY Hajar : 25
SEFIANI Doha : 39
01 Définition
Définition
Un complexe est un assemblage
polyatomique forme d’un ion centrale
(généralement métallique) portant une
lacune électrique (cation métallique :
Fe2+ , Fe 3+ , Cu2+ , Ag+…) entouré de
ligand ( ou coordinats) soit des
molécules neutres ( H2O , NH3… )
soit des anions (OH− , Cl − , CN− … )
La liaison entre un ligand et un ion centrale
est une liaison dative ou de coordination.
Remarque :
Coordinence = le nombre de ligands
Monodentate (UN seul ligand)
On distingue :
Polydentate (di/tri/tetra/penta/hexa/hepta/octa …)
1-2 Nomenclature : Le nom de ligand
Cl− : chloro
CN− : ciano
SCN− : thioayano
Cas des anions
S2O22− : thiosulfato
S2O4 2− : oxalate
OH− : hydroxo
1-2 Nomenclature : Le nom de ligand
H2O : aquo
Cas des atomes NH 3 : ammino
neutres CO: carboxylo
NO : nitrosyle
1-2 Nomenclature : Le nom de ligand
(Al(H2O)6 )3− : ion hexaaluminium +III
(Cu(NH3)4)2+ : ion tetramminocuivre +II
Exemple (Cu(Al)4 )2− : ion tetrachlorocaprat +II
(Fe(CN)6 )4− : ion hexacyanoferrate +II
(Fe(SCN) )2+ : ion monothiocyanofer +III
NB : Le nombre de ligands
est indiqué par les préfixes
(mono, di, tri …)
Réaction de
02 complexatioon
Réaction de complexation
Réaction de complexation est ML M+L
réaction d’échange de ligand entre
un accepteur (l’ion centrale) et un
Ligand
donneur (complexe).
Complexe (donneur) complexe (centrale)
Constant d’équilibre - constant dissociation :
[𝑀].[𝐿]
Kd =
[𝑀𝐿]
Donc : Pkd = −log
(kd)
Exemple :
Fe(SCN) 2+ Fe3+ + SCN1−
[Fe3+ ].[SCN1−]
Kd =
[Fe(SCN) 2+]
Constant d’équilibre - constant dissociation :
On peut aussi écrire M+L ML
[𝑀].[𝐿] 1
On définit alors la constante de formation : Kd = =
[𝑀𝐿] 𝐾𝑓
NB : Le complexe est stable lorsque
pkd est élevée (càd kd est petit)
Domaine de prédominance :
[𝑀].[𝐿] [𝑀].[𝐿]
Ona Kd = −log
(kd= )
[𝑀𝐿] [𝑀𝐿]
[𝑀]
Pkd = Pl −log
[𝑀𝐿]
[𝑀]
Donc Pl = Pkd + log
[𝑀𝐿]
Si [𝑀] = [𝑀𝐿] Pl = Pkd
Si [𝑀] [𝑀𝐿] Pl Pkd
Si [𝑀] [𝑀𝐿] Pl Pkd
Exemple
Pkd (Fe(SCN) )2− = 2.1
Pkd ( FeF 2+) = 5.5
Le complexe FeF 2+ est plus stable que Fe(SCN) 2−
D.P de FeF 2+ 2.1 D.P de Fe(SCN) 2− pF
D.P de Fe(SCN) 2 5.5 D.P de Fe(SCN) 2− pSCN
➢ Cas d’un complexe possédant plusieurs ligand :
Pour n ligand on définit n constantes de dissociation successive k dn .
ML M + L kd
ML2 ML + L kd2
ML3 ML2 + L kd3 Avec :
Kd=ς 𝐾 di
.
MLn MLn-1 + L kdn
MLn M + nL kd
Remarque 1 :
On peut écrire :
M + nL MLn
Avec :
Kf = βn=1/Kd
NB : βn est la constant de formation globale
d’un complexe à n ligands à partir d’un ion
centrale et n ligans à partir d’un ligands
Remarque 2 :
Relation entre les βn, βn-1 et Kdn
(1) M + nL MLn βn
(2) M + (n-1)L MLn-1 βn-1
(1)-(2) MLn-1 + L MLn 1/Kd = βn / βn-1
Avec :
Kdn = βn-1/ βn pKdn= log βn-log βn-1
Domaine de prédominance
À la superposition de tous les D.P des complexes
La superposition :
MLn MLn-1 ML M
pKdn pKdn-1 pKd2 pKd1
Domaine de prédominance
Cu(NH3)2+
4 Cu(NH3)2+
3 + NH3 pKd4 = log β4 – log β3 = 2,1
Cu(NH3)2+
3 Cu(NH3)2+
2 + NH3 pKd3 = log β3- logβ2 = 2,9
Cu(NH3)2+
2 Cu (NH3)2+ + NH3 pKd2 = log β2- logβ 1 =3,5
Cu (NH3)2+ Cu2+ + NH3 pKd1 = log β1 = 4,1
D.P 2,1 D.P 2,9 D.P 3,5 D.P 4,2 pNH3
Cu(NH3)2+
4 pKd4 Cu(NH3)2+
3 pKd3 Cu(NH3)2+
2 pKd1 Cu (NH3) 2+
pKd1 2+
Cu
Application
Si [NH3] = 10-1 mol/l
pKa = pNH3 = - log [NH3] = 1
D’après le D.P de Cu(NH3)2+
4 on déduit que Cu(NH3 ) 2+
4 Est le
majorant
La réaction de dismutation :
Exemple: Ag(NH3)+
2
Ag (NH3)2+ + NH3 pKd2=3,8
Ag (NH3)+ Ag+ + NH3 pKd1=3,4
Ag (NH3)2+ Ag(NH3)+
2
pKd1 Ag+ pKd2 Ag (NH3)2+
La réaction de dismutation :
Ag (NH3)+ a deux domaine de prédominances disjoints donc Ag (NH3)+ ne
prédomine jamais , il subit d’une dismutaion
2 Ag (NH3) + Ag+ + Ag(NH3)+
2
K°= Kd1 / Kd2
Ag(NH3)+
2 3,6 Ag+ pNH3
½ (pkd1-pKd2)
La réaction de dismutation :
Les calculs :
Ag(NH3)+
2 Ag+ + 2 NH3 Kd= Kd1 – Kd2
Ag+ (NH3)2 Ag+
Kd = pKd = - log - 2 log NH3
Ag(NH3)+
2
Ag(NH3)+
2
Ag+
Donc pNH3 = ½ (pKd +log ( )
Ag(NH3)+
2
Si Ag + = [Ag(NH3)+
2] pNH3 = ½ pKd
= ½ (pKd1 – pKd2)
= 3,6
Réaction de
03 complexatioon
Stabilité relative des diffèrent
complexes
pKd1(Fe(SCN)2+) = 2,1
pKd2(FeF2+) = 5,2
Fe(SCN)2+) 2,1 FeF2+ 5,2
PKd1 Fe3+ PKd2 F-
NB :
Un complexe est stable si son pKd est élevé
Stabilité relative des diffèrent
complexes
On aura alors la dissociation de Fe(SCN)2+et de FeF2+ selon la reaction :
Fe(SCN)2+ Fe3+ + SCN- Kd1 10-2,1
FeF2+ Fe3+ + F- Kd2
𝐾𝑑1 10−2,1
Fe(SCN)2+ + F- FeF2+ + SCN- K° =
Kd2
=
10−5,2
= 10 3,1 >> 1
Influence de Ph sur
04 la complexation
Influence de Ph sur la complexation
❑ Tout ligand possédant des propriétés acido-basique;
❑ Ligand L est la base d’un couple HL+/L.
Exemple
• Le ligand NH3 est la base de couple NH4 /NH3
• La modification du pH influence la concentration du complexe
• Le Complexe ML se décompose en milieu acide.
Merci pour votre
attention