Dosage direct de l’eau oxygénée H2O2 par KMnO4
L’eau oxygénée ou peroxyde d’hydrogène, est un produit industriel important en raison
notamment de son pouvoir oxydant. On l’utilise dans le blanchiment de la pâte à papier, des
textiles mais aussi dans beaucoup d’autres secteurs : traitement des eaux ;
antiseptique ; stérilisation de matériel et emballage agro-alimentaire.
La concentration d’une solution de H2O2 s’exprime généralement par un titre en volume (Tv)
ou titre commercial. Par définition, le titre commercial de H2O2 est le nombre de litres d’O2
dégagé par un litre de solution dans les conditions normales de température et de pression, en
considérant sa réaction de décomposition spontanée :
H2O2 (l) H2O (l) + ½ O2 (g)
D’après cette réaction de décomposition :
1 mole de H2O2 dégage ½ mole d’O2 ; qui occupe un volume de 11,2 litres, soit : TV = C
11,2 litre d’O2/ litre de solution. avec C : concentration molaire de H2O2.
Le H2O2 participe à 2 couples rédox : H2O2(aq) / H2O et O2 (g) / H2O2(aq). Elle peut être
dosée de diverses façons. Nous proposons d’étudier ci-dessous le dosage direct par KMnO4.
En milieu acide, le H2O2 joue le rôle de réducteur, il réduit MnO4- en Mn2+ et s’oxyde en O2.
EXPLOITATION DES RESULTATS ET COMPTE-RENDU MANGANIMETRIE
1- But et principe de la manganimétrie.
2- Dosage de l’eau oxygénée
a- Ecrire la réaction du dosage sachant que les couples redox mis en jeu sont
MnO4-/ Mn2+ et O2/ H2O2.
b- Calculer la concentration de la solution H2O2. Faire un calcul d’erreur.
c- Calculer le titre en volume (titre commercial) de la solution de H 2O2.
Dosage de l'eau oxygénée H2O2 par la
permanganate de potassium
L'eau oxygénée de formule H2O2 est commercialisée à différentes concentrations, le plus
souvent à 6 ou 30% en masse. Elle se dismute lentement au cours de temps selon la réaction
ci-dessous, ce qui nécessite de contrôler régulièrement sa concentration.
La décomposition est accélérée par la chaleur et la lumière. Elle sera donc préférentiellement
stockée au frais dans des emballages opaques.
Ses propriétés oxydantes peuvent être utilisées pour réaliser son dosage. Le plus courant est
de la doser par le permanganate de potassium, préalable étalonné avec une solution de sel de
Mohr.
Le potentiel standard E° du couple O2/H2O2 a pour valeur : E° O2/H2O2 = 0.69 V
Le potentiel standard E° du couple MnO4-/Mn2+ a pour valeur : E° MnO4-/Mn2+O2 = 1,51 V
Equation bilan de la réaction de dosage :
Conditions opératoires
La concentration d'une solution d'H2O2 à 30 % ( masse volumique 1,1 g/cm3 et masse molaire
34 g/mol) est de 9,79 mol/L. La solution est diluée 100 fois avant d'être dosée par le
permanganate de potassium à 4.10-2 mol/L. la solution est acidifié par 2 mL d'H2SO4 à 2
mol/L.
Le KMnO4 est placé dans une burette de 25 mL tandis que l'eau oxygénée et l'acide sulfurique
sont versés dans un bécher de 100 mL. Le point équivalent est obtenu au passage de la
solution incolore à la couleur violette. Le volume attendu est de l'ordre de 10 mL.
Dosage par colorimétrie
Principe du dosage: l'iodure de potassium est oxydé en diiode par l'eau oxygénée. La couleur
brune du diiode formé permet de tracer une droite d'étalonnage en fonction de la
concentration en H2O2.
Cette réaction est lente, ce qui peut également faire l'objet d'une étude cinétique.
En raison de cette faible vitesse de réaction, les conditions opératoires devront être
scrupuleusement contrôlées. Les mesures seront effectuées à un temps identique pour toutes
les solutions étalons et échantillons.
L'autre facteur cinétique à contrôler est la température. La solution la plus simple pour avoir
une température constante et reproductible consiste à placer les fioles dans un bain d'eau
glacée en attendant que I2 se forme.
Le potentiel standard E° du couple H2O2/H2O a pour valeur : E° H2O2/H2O = 1,77 V, celui du
couple I2/I- vaut 0,53 V
Dans l'exemple ci-dessous, la solution d'H2O2 à 30 % à été dilué 20 fois (500 µL dans 10 mL)
- Le spectrophotomètre utilisé est un Shimadzu UV-2600. Les solutions ont été préparées
dans des fioles de 10 mL puis ont été placées 30 minutes dans la glace avant d'effectuer la
mesure.
Préparation des solutions étalons
Etalon H2O2 dilué KI à 0,1 M H2SO4 à 2 M
1 20 µL 1 mL 25 µL
2 40 µL 1 mL 25 µL
3 60 µL 1 mL 25 µL
4 80 µL 1 mL 25 µL
5 100 µL 1 mL 25 µL
Gamme étalon - La couleur jaune est due à la formation de diiode
On obtient une droite avec un coefficient de détermination R² de 0.992, une valeur correcte
pour effectuer du contrôle de routine sur la concentration de l'eau oxygénée.
L'eau oxygénée vendue en pharmacie existe en différentes valeurs
de dilution (10, 20 ou 30 volumes). Seule la dilution à 10 volumes
peut être utilisée comme antiseptique et hémostatique. Les
solutions à 20 ou 30 volumes sont employées comme décolorant ou
détachant, mais en aucun cas pour désinfecter une plaie.
Calcul concentration eau oxygénée
Vous me demandez souvent quelle est la concentration de votre eau oxygénée alors qu’il est
écrit sur le flacon le % ou le volume.
L’eau oxygénée, ou peroxyde d’hydrogène, H2O2, a une masse molaire M=34g/mol.
Lorsqu’il est écrit 110 volume sur le flacon, cela signifie que la décomposition de H2O2 que
contient la solution, libère un volume d’oxygène O2 égal à 110 fois son volume.
D’après la réaction 2H2O2 → 2H2O + O2
dans les conditions normales de température et de pression, 1mol de gaz occupe 22,4L (c’est
ce que l’on appelle le volume molaire Vm) donc l’eau oxygénée à 110V libère
n(O2)=V(O2)/Vm=110/22,4=4,91mol de O2.
Donc l’eau oxygénée contient 9,82mol (d’après l’équation de la réaction 2 fois plus que de
mol de O2) de H2O2, par Litre de solution.
Avec le même calcul, on peut calculer les concentrations de l’eau oxygénée que l’on trouve
couramment au labo:
% en masse titre en Volume Concentration (mol/L)
3 10 0,89
30 110 9,82
35 130 11,61
Pour obtenir de l’eau oxygénée diluée à partir de la solution commerciale, il vous suffit donc
de faire une dilution classique.