Ministère de l'Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université Hassiba Benbouali de Chlef

Faculté des Sciences Exactes & Informatique

Département de Génie des procédés

Spécialité : génie des procédés (L3S4)

Thème : TP N°2

Adsorption de l'acide acétique sur le charbon actif

Par : Réaliser par :

BOURICHE amira Melle. MAAMAR
ELBACHIR dounia
KLOUCHE fayrouz
GROUPE : 02

Année Universitaire 2023-2024

INTRODUCTION :
Les molécules, ions ou atomes formant la surface d’un solide sont soumis à des forces
dissymétriques qui se traduisent par un champ de force attractif. Ce champ a une portée limitée de
l’ordre de 1 A°, mais il est suffisant pour attirer les molécules de gaz ou de liquide situées ou voisinage
immédiat de l’interface. Ce sont ces forces provoquent la fixation des molécules à la surface, Ce
phénomène est appelé ≪ Adsorption≫.
Les adsorbants microporeux sont abondamment utilisés dans l’extraction d’espèces chimiques
en phase aqueuse ou en phase gazeuse à cause de leur bonne capacité d’adsorption, capacité liée à leur
grande surface spécifique et au développement de leur porosité.
But De TP :
✔ Tracer la courbe de l’isotherme d’adsorption Q=f(ce),
✔ Déterminer l’isotherme d’adsorption de l’acide acétique sur le charbon actif.
✔ Vérification la validité des modèles de Freundlich et de Langmuir pour cette isotherme.
Partie théorique :
1.Définition de l’Adsorption :
L’adsorption est un procédé de traitement, pour éliminer une très grande diversité de composés
toxiques dans notre environnement. Elle est essentiellement utilisée pour le traitement de l’eau et de
l’air. Au cours de ce processus les molécules d’un fluide (gaz ou liquide), appelée adsorbat, viennent
se fixer sur la surface d’un solide, appelé adsorbant. Ce procédé définit la propriété de certains
matériaux de fixer à leur surface des molécules (gaz, ions métallique, molécules organiques, etc…)
d’une manière plus ou moins réversible. Au cours de ce processus, il y aura donc un transfert de matière
de la phase aqueuse ou gazeuse vers la surface solide.

Figure I.1 : Représentation de l'adsorption de l’adsorbât à la surface d’un adsorbant

Types d’adsorption :
Selon les catégories des forces attractives, l’énergie et la nature des liaisons mises en jeu, on peut
distinguer deux types d’adsorption : l’adsorption physique et l’adsorption chimique.
✔ L’adsorption physique :
Ce type d’adsorption résulte de l’établissement d’un échange des forces de faible énergie entre la
Page. 2
surface d’un solide et des molécules à proximité de cette surface. Dans ce cas, la rétention est le résultat
des liaisons de nature Electrostatique de type van der walls.
Du point de vue énergétique, la physisorption se produit aux basses températures avec des énergies
de l’ordre de 10 Kcal/mol ou maximum. Elle correspond à un processus réversible (équilibre
dynamique d’adsorption et de désorption) et ne conduit pas à une modification de l’identité chimique
de la molécule adsorbée. Dans le cas d’une telle adsorption, le temps de rétention de la substance
adsorbée est court et la surface adsorbant peut être recouverte de multiples couches moléculaires de
produit adsorbé.
✔ L’Adsorption chimique :
L’adsorption chimique ou chimisorption ou encore adsorption activée résulte d’une interaction
chimique qui se traduit par un transfert des électrons entre le solide et l’adsorbat. Il ya alors formation
d’un composé chimique à la surface de l’adsorbant. Ce type d’adsorption se développe à haute
température et met en jeu une enthalpie de transformation élevée.
Le Charbon Actif :
Le charbon actif ou charbon activé est un matériau constitué essentiellement de matière carbonée à
structure poreuse. On appelle charbon actif tout charbon ayant subi une préparation particulière et qui,
de ce fait, possède à un haut degré la propriété de fixer et de retenir les fluides amenés à son contact. Il
s'agit d'une structure amorphe composée principalement d'atomes de carbone, généralement obtenue
après une étape de carbonisation à haute température, présentant une très grande surface spécifique qui
lui confère un fort pouvoir adsorbant. L'adsorption est un phénomène de surface par lequel des
molécules se fixent sur la surface de l'adsorbant par des liaisons faibles. Cette interaction de faible
intensité est appelée force de Van der Waals.

II- Isotherme d’adsorption :

II-1-Capacité d'adsorption :
La capacité d'adsorption d'un adsorbant est définie comme étant la quantité de substrat (masse ou
volume) adsorbée par unité de poids d'adsorbant pour une température donnée. Elle nécessite la prise
en compte de nombreux paramètres aussi bien pour l'adsorbat (taille des molécules, solubilité dans
l'eau, etc.…) que pour l'adsorbant (surface spécifique, structure et type de particules, le constituant
etc.…).
Elle peut être généralement exprimée par la relation suivante :
Q= X/M = (C0- Ce). V / m
Page. 3
Sachant que :
Q : Capacité d'adsorption du support (mg. G-1).
C0 : Concentration initiale du substrat (mg. L-1) à t = 0.
Ce : Concentration à l’équilibre (mg. L-1)
V : Volume de la solution (litre).
m : Masse du support (g).
II-2- Concept d’isotherme d'adsorption :
Les isothermes d'adsorption sont des courbes expérimentales qui représentent les variations (masse ou
volume) du substrat adsorbent (gaz ou liquide) par poids d'adsorbant en fonction de la concentration
(en phase liquide) ou de la pression (en phase gazeuse). Elles sont exprimées généralement sous formes
d'équations mathématiques, non cinétiques, lesquelles sont obtenues à partir d'expériences réalisées en
réacteur statique
II-3- Rappels théoriques :
II-3- 1 Modèles mathématiques appliques `a l’adsorption :
De nombreux Modèles mathématiques existent dans la littérature pour décrire les relations graphiques
du phénomène de l’adsorption. On peut citer particulièrement :
II-3- 1 -1 Modèles de Freundlich :
Ce modèle suppose que la chaleur d’adsorption décroit exponentiellement avec le taux de saturation de
la surface du solide. Dans le cas de l’adsorption des solutés, l’´équation est donnée par :
Qe = Kf × Cn eq
Qe est la quantité adsorbée (mol/g) et Ce concentration `à l’équilibre (mol/L).
Kf et n sont respectivement les constantes de Freundlich indicatives de l’intensité et de la capacité
d’adsorption. Pour 1 ≥ n l’adsorption est favorable.
II-3- 1 -2 Modèles de Langmuir :
Dans le cas de l’adsorption des solutions aqueuses, l’´équation de Langmuir est modifiée par Sturm et
Morgan sous la forme :
𝑘 𝐶𝑒𝑞
Qe = Q∞ 1 + 𝑘 𝐶𝑒𝑞

La linéarisation de cette équation conduit `a :

1 1 1
= +
𝑄𝑒 𝑄∞ 𝑄𝑒 𝐾 𝐶𝑒𝑞

1 1
En portant = f (𝐶 ), on obtient une droite permettant de calculer les paramètres d’ajustement k et
𝑄𝑒 𝑒𝑞

Q∞. Ainsi, la surface spécifique du solide adsorbant peut être déterminée par :
SAA = Q∞ × s × ℵ.
Avec, Q∞ (mol/g) capacité maximale d’adsorption `a l’´équilibre, s surface occupée par une molécule
et ℵ nombre Avogadro.
Page. 4
Technique opératoire :
Produits
- Acide acétique en solution de concentration initiale variable.
- Charbon actif.
- Solution de soude à 0,1 mol. L-1
- Indicateur coloré phénophtaléine.
- éthanol.
Dosage de l’acide acétique (Principe)
L'acide éthanoïque est un acide faible de formule CH3COOH. Il réagit avec les ions hydroxydes pour
donner l'ion éthanoate (CH3COO-) qui est une base faible et de l'eau suivant l'équation :
CH3COOH + Na+ OH- = CH3COO - Na+ + H2O
En présence d’indicateur coloré, tel que la phénophtaléine, l'acide acétique peut être dosé par la soude.
Au point équivalent la concentration de l'acide est : [Link] = [Link]
Manipulation :
Les tests d’adsorption, seront réalisés en batch selon le protocole
Dans huit béchers (fioles conique), on met dans chacun :
-Une quantité pesée de charbon actif m(variable),
-un volume (V=100ml) de solution d'acide acétique de concentration initiale C0 (Constante) ,
préalablement dosée,
-ensuite, ces huit béchers sont fermés et placés en continu sous agitation, pendant 45 min.
Séparation et filtration :
A l'issue de ce temps de contacts entre solution d'acide acétique et les charbons actif, on sépare ce solide
du liquide par filtration. Ensuite on détermine de nouveau la concentration de l'acide acétique C e dans
le liquide claire (filtré).
Dosage :
- Les solutions de l'acide acétique (liquide claire) y compris la solution initiale C0 sont dosées.
A l'aide d'une pipette en prends un volume de la solution acide Vacide= 5 ml, on lui ajoute 5 à 6 gouttes
de phénophtaléine (la solution est incolore) et on titre au moyen de la solution de soude à 0,1mol. L-1
jusqu'à l'obtention de la coloration rose pâle. Vbase est le volume chuté de la soude.
Les résultats :
Détermination de l’équilibre
La capacité maximale q max d’adsorption du l'acide acétique a été déterminée à partir des isothermes
d’équilibres qui représentent la variation de qu’en fonction de Ce. Les modèles d’adsorption testés en
phase liquide pour les résultats obtenus sont Langmuir et Freundlich qui sont proposés dans la littérature
pour exprimer les équilibres d’adsorption d’un soluté à la surface d’un solide.
Page. 5
 ✔ A l’équilibre on a (C.V) a= (C.V) b
✔ Au point d’équivalent on a : Ceq= (Cb. Veq) /Va
● Ca,Va : la concentration et le volume de l’acide acétique.
● Cb,Vb : la concentration et le volume de la soude NaOH (0.1M).
● Ceq : concentration de l’acide acétique au point d’équation.
● Veq : volume de la soude verser au point d’équivalent

Tableau :
Temps de contacte solution / charbon actif t (min) = 45 min
➢ Calcul de la détermination de la quantité d’acide acétique adsorbée par unité de masse de
solide :
𝑿 (𝑪𝟎−𝑪𝒆).𝑽
Qe=𝒎= 𝒎

• Calcul de concentration a l’équilibre Ce :

Après l'expérience nous avons les résultats suivants
Masse de charbon actif Volume de la solution Volume de la solution
m(g) de l’acide acétique VA de l’acide acétique Vb
(ml) (ml)
1 5 7,1
1,75 5 7
2,5 5 7,3
3,25 5 6
4 5 5
4,75 5 4
5,5 5 4
6,25 5 7
On a
C0 .VA=Ce. Vb
Et de lui :
𝑪𝟎.𝑽𝑨
Ce = , C0=0 .3 mol /L
𝑽𝒃

Volume de la solution de Concentration a l’équilibre Détermination de la

l’acide acétique Vb (ml) Ce (mol/L) quantité d’acide acétique
adsorbée
7,1 0,21 9

Page. 6
 7 0,22 4,57
7,3 0,20 4
6 0,25 1,54
5 0,3 0
4 0,38 -1,68
4 0,38 -1,45
7 0,22 1,28

Tracé de l’isotherme d’adsorption :

● X/M = f (Ce), est appelé isotherme d’adsorption.
10

4 Ce

2 X/m

0
1 2 3 4 5 6 7 8
-2

-4

L’application des isothermes :

Isotherme de LANGMUIR :
𝐱 𝐤 𝐜𝐞
𝒒𝒆 = = q max
𝐦 𝟏+𝐤 𝐜𝐞

Pour déterminer le q max et la constante k, il faut rendre cette équation à la forme y = a x + b, et tracer
la courbe :
𝐦 𝟏+𝐤∗𝐜𝐞 𝟏 𝐤∗𝐜𝐞
= 𝐪 𝐦𝐚𝐱 ∗𝐤 ∗𝐜𝐞 = 𝐪 𝐦𝐚𝐱∗𝐤∗𝐜𝐞 + 𝐪 𝐦𝐚𝐱∗𝐤∗𝐜𝐞
𝐱
𝐦 𝟏 𝟏 𝟏
= 𝒒 𝐦𝐚𝐱∗𝐤 * 𝒄𝒆 + 𝒒 𝐦𝐚𝐱
𝐱

● Suivant le tableau qui suit, on trace le graphe : M / X = f (1/C)

échantillon 1 2 3 4 5 6 7
1/Ce 4,762 4,545 5 4 3,333 2,632 2,632

Page. 7
 (l/mole)
m/x 73.5 81.3 102.5 125.1 142.9 166.7 188.68
(g/mole)

Courbe de l'isotherme de LANGMUIR m/x =

f(1/Ce)
250

200

150
m/x

100

50 y = 0.9608x + 84.674
R² = 0.8582
0
0 50 1/Ce 100 150

Calcul de q max et k :
À l’aide du l’exil, on obtient cette équation : y = 0.9608x +84.674
b = 84.674 , a = 0.961
𝟏 𝟏
=b ===> = q max =====> q max = 1/ 84.674
𝒒 𝐦𝐚𝐱 𝒃

Q max = 0.012 mole/ g

𝟏 𝟏 𝟏
a = 𝒒 𝐦𝐚𝐱∗𝐤 ====> k= =====> k = = 𝟎.𝟎𝟏𝟐∗𝟎.𝟗𝟔𝟏
𝒒 𝐦𝐚𝐱∗𝐚

k = 86.72 l/ mole
Isothermes de FREUNDLICH :
𝐱
𝒒𝒆 = 𝐦 = k Cen

Pour déterminer les constantes k et n, il faut rendre cette équation sous la forme y = a x + b, et tracer la
courbe :
𝐱
On obtient : ln𝐦 = ln ce + ln K

échantillon 1 2 3 4 5 6 7
Ln Ce -2.653 -2.64 -2.68 -2.485 -2.30 -2.8 -2.8
Lnx/m -4.3 -4.4 -4.63 -4.82 -4.96 -5.12 -5.24

Page. 8
 Courbe de l'isotherme de FREUNDLICH
lnx/m = f(ln Ce)
0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-1
ln x/m -2 y = 0,3372x - 3,6596
R² = 0,9735
-3

-4

-5

-6
ln Ce

Calcul de k et n :
A l’aide du l’exil, on obtient cette équation : y = 0.3372x-3.6596
b = -3.66 , a = 0.34
Ln k = b =====> k=eb ====> k = e (-3.66)
K = 0.026
n=a ====> n = 0.34
Le modèle le plus approprié :
Les droites obtenues avec un bon coefficient de corrélation montrent que dans nos conditions
expérimentales, l'adsorption de l'acide acétique sur charbon active en poudre suit les deux lois de
Langmuir et de Freundlich d'une façon satisfaisante.
R2(Freundlich) = 0.9735 > R2 (Langmuir) = 0.8582
Mais il apparait à travers ces résultats que la valeur du coefficient de détermination R 2 obtenu avec la
linéarisation de Freundlich et supérieur à celle trouvée pour Langmuir, ce qui indique que les résultats
expérimentaux obtenu sont mieux ajustés par le modèle de Freundlich.
Ceci confirme bien que le graphe d'isotherme d'adoption X=f (Ce) obtenu précédemment est bien de
type Freundlich.
L’utilité et les limites des modèles :
• La théorie de Langmuir a permis l'étude de l'adsorption de molécules de gaz sur des surfaces
métalliques. L'isotherme de Langmuir est difficilement utilisable pour des systèmes naturels où
l'adsorption en couche simple sur un seul type de site est rarement rencontrée.
• Freundlich a proposé un autre modèle pour décrire l'adsorption en milieu gazeux ou liquide. Ce
modèle est représenté par une équation à deux paramètres (K et n) et consiste en une distribution
exponentielle des énergies des sites d'adsorption à la surface du support et se caractérise par une
adsorption en sites localisés.
Un mécanisme pour cette adsorption :
Page. 9
Description du mécanisme d’adsorption :
A chaque fois qu’un gaz ou un liquide est en contact avec un solide ; celuici est retenu par les atomes
superficiels du solide et se concentre à sa surface. Ce processus se déroule en trois étapes :
*Diffusion externe : elle correspond au transfert du soluté (molécule de la Phase liquide) du sein de la
solution à la surface externe des particules. Le transfert de matière externe dépend des conditions
hydrodynamiques de l’écoulement d’un fluide dans un lit adsorbant.
*Diffusion interne : les particules de fluide pénètrent à l’intérieur des pores. Elle dépend du gradient
de concentration du soluté.
*diffusion de surface : elle correspond à la fixation des molécules sur la surface des pores. →Le
mécanisme du transport d’un adsorbat au sein d’un grain du solide est donné par figure suivant :

Conclusion:
D’après les deux graphes on trouve que le coefficient de corrélation de l’équation de languir est plus
proche de 1 ; donc ce modèle est plus adéquat.
Les essais expérimentaux que nous avons réalisés ont été consacrés à l’élimination de l’acide acétique
par adsorption sur le charbon actif en poudre les résultats obtenus ont montré que l’efficacité
d’élimination du l’acide varie selon la masse du charbon actif.
L’adsorption de l’acide acétique sur le charbon active est principalement influencée par les diffères
masses du charbon actif car il y a une compétition d’adsorption entre le soluté et le solvant pour les
sites d’adsorption.
L’étude des isothermes d’adsorption a montré que le modèle de FREUNDLICH est le plus adapté pour
les isothermes expérimentales comme le montre le graphe X=f (ce), confirmant le phénomène
d’adsorption.

Page. 10