Nom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|
Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|
Filière : SMC6 – Module : C H . D E S C R I P T I V E II & C H . D E C O O R D I N A T I O N
Session : R AT T R A P A G E – Date : 11 J U I N 2018 – Durée : 2H00
Chimie descriptive
# TITANE VARIETE
Le Titane existe sous deux variétés allotropiques,
Ti(α) et Ti(β). La variété Ti() stable au-dessus
de 882 °C cristallise dans le réseau C.C. :
▪ Calculer la masse volumique du titane Ti(.
……………………………………………………
……………………………………………………
…………………………………………………… ▪ Calculer son G°(3) et en déduire sa constante
d’équilibre K à 900 K.
▪ Commenter ce dernier résultat et justifier l’utili-
sation du titane dans l’aéronautique par exemple. ……………………………………………………
…………………………………………………… ……………………………………………………
…………………………………………………… ……………………………………………………
Données ▪ Conclusion ?
M(Ti)= 47,90 g/mol ; R(Ti)= 1,44 Å ; ……………………………………………………
(acier)= 7,8 g/cm3 Données : G°(1)= - 384,7 +0,069 T (kJ/mol) ;
# PROCEDE HUNTER
Données Na(l) NaCl(l) Cl2(g)
On étudie la réduction de TiCl4(g) à 900 K en H° kJ/mol 2,64 -385,92 0
traçant le diagramme d'Ellingham relatif aux
chlorures : S° J/K/mol 58,29 95,06 223,0
▪ Ecrire les réactions de chloration des couples
# BICHROMATE
TiCl4 / Ti (1) et NaCl (l) / Na (l) (2) pour une mole de
Cl2 : Le bichromate de potassium K2Cr2O7 est un so-
lide rouge soluble dans l'eau. Un oxydant fort en
(1) → …………………………………………….
solution et à l'état solide.
(2) → …………………………………………….
▪ Dessiner sa forme ……………………………...
▪ Déterminer l’équation G°=f(T) de la réaction (2) Géométrique : ……………………………...
……………………………...
H°(2)= ………………………………………….
▪ Donner sa réaction acido-basique (passage du
S°(2)= ………………………………………….
chromate au bichromate)
G°(2)= …………………………………………. ……………………………………………………
▪ Tracer sur la figure ci-contre les droites G°(1) ▪ Ecrire la demi-réaction d’oxydo-réduction du
et G°(2) entre 800 et 1000 K. couple (Cr2O72-/Cr3+)
▪ Déduire du diagramme, en le justifiant, l'équa- ……………………………………………………
tion (3) de la réaction qui se produira entre ces ré-
actifs dans l’intervalle [800 ; 1000 K]. # CORROSION DU FER
…………………………………………………… ▪ Donner la structure, le nombre de motif et le
…………………………………………………… degré d’oxydation du fer pour les oxydes :
Ch. Descriptive & de Coordination 1/3
Fe1-xO, Fe3O4 et -Fe2O3. ……………………………………………………
Structure Nb. motifs d.o. ……………………………………………………
Fe1-xO
Fe3O4
-Fe2O3
▪ Indiquer et délimiter, par des traits continus
(—), dans le diagramme E-pH ci-dessous, les do-
maines de corrosion, d’immunité et de passivité
du fer (diagramme de Pourbaix).
▪ Quels sont les produits obtenus dans le haut-
fourneau ?
……………………………………………………
▪ Le procédé Martin permet d’obtenir l’acier à
partir de la fonte. Quel est le principe de ce pro-
cédé ? Quel est le taux du carbone dans l’acier ?
# METALLURGIE DU FER ……………………………………………………
▪ Dans la nature, les minerais de fer exploitables ……………………………………………………
sont essentiellement des oxydes et des sulfures. ……………………………………………………
Citer 4 minerais de fer :
▪ Quelle est la composition de l’acier inox 18/8 ?
……………………………………………………
……………………………………………………
……………………………………………………
▪ Quelles sont les matières premières utilisées # FERRITE DE ZINC ZnFe2O4
pour la production de la fonte dans le haut-four- Paramètre de la maille
neau ?
▪ Calculer le paramètre a de la maille de ZnFe2O4
…………………………………………………… à partir de la raie relative au plan réticulaire (311).
…………………………………………………… d (311)=……………………………………………..
▪ Equilibrer les réactions de réduction suivantes a (Å)=…………………………………………….
pour une mole de CO :
Fe2O3 / Fe3O4 : ………………………………….....
Fe3O4 / FeO : ……………………………………… ZnFe
FeO / Fe : ……………………………………….....
# DIAGRAMME DE CHAUDRON
La superposition du diagramme de Boudouard
(- - -) et de Chaudron (––) en PCO/PT = f(T) per-
met de lire le résultat global de la réduction des
oxydes de fer en présence du carbone et de ses
oxydes (voir figure).
▪ La réduction de FeO en Fe est-elle possible à
1000 K ? Justifier votre réponse.
Ch. Descriptive II & de Coordination 2/3
Dosage des ions ferriques - Dessiner si elles existent les isomères géomé-
triques ou optiques :
Dans une fiole de 250 cm3 on attaque 500 mg du
spinelle par l’acide HCl. La solution contient des Isomères Géométriques
ions Fe3+ et Zn2+. ……………………………………………………
▪ Pourquoi nous avons ajusté le pH à 2,5 lors du ……………………………………………………
dosage des ions Fe3+ ?
……………………………………………………
……………………………………………………
……………………………………………………
……………………………………………………
Isomères optiques
▪ Après dosage d’un échantillon de 10 cm3 de la
solution, on trouve n(Fe3+)= 1,65.10-4 mol. Cal- ……………………………………………………
culer la masse du fer dans la fiole de 250 cm3 : ……………………………………………………
…………………………………………………… ……………………………………………………
…………………………………………………… ……………………………………………………
▪ En déduire le % massique du fer : Q3- En utilisant la théorie du champ cristallin et
…………………………………………………… en justifiant votre réponse, situer l’énergie de
dédoublement o des orbitales d par rapport à
Données : MFe= 55,85 g/mol ; = 1,54 Å
l’énergie d’appariement des électrons de va-
lence de l’ion métallique du composé d) diama-
gnétique.
……………………………………………………
Chimie de coordination ……………………………………………………
……………………………………………………
……………………………………………………
I- Soient les noms des ions complexes ou des Donnée : Z(Co)= 27
composés de coordination suivants :
a) Oxotétrafluoro chromate (III) de potassium ;
II- Pour les ions complexes de Co3+ ci-dessous :
b) Ion hydroxopentaaquo aluminium (III) ;
Q4- Calculer λabs et en déduire la couleur obser-
c) Ion pentacyanocarbonyl ferrate (II) ; vée pour ces ions.
d) Bromure de chloronitrobis(éthylènediamine)
cobalt (III). o abs
Complexe Couleur
(cm-1) (nm)
Q1- Ecrire les formules des ions complexes ou [Co(CN)6]3- 34 129
des composés de coordination ci-dessus.
[Co(NH3)6]3+ 26 315
a) …………………… ; b) ……………………
[Co(NH3)5(SCN)]2+ 21 277
c) ……….…………... ; d) ……………………
[Co(H2O)6]3+ 18 518
Q2- Quelles sont parmi cette liste les isoméries [Co(NH3)4Cl2]+ 14 706
possibles du composé d) ?
Isomérie de liaison Q5- Classer les différents ligands constituants
ces ions complexes, des ligands à champ faible
Isomérie d’hydratation
aux ligands à champ fort.
Isomérie d’ionisation
……………………………………………………
Isomérie de coordination
……………………………………………………
Ch. Descriptive & de Coordination 3/3
Données : Q8- Calculer la valeur de Δo (en cm-1) pour
[Cu(H2O)6]2+ :
Violet Bleu Vert Jaune Orange Rouge
……………………………………………………
380 430 490 560 580 620
(nm) à 430 à 490 à 560 à 580 à 620 à 800 ……………………………………………………
……………………………………………………
III- Les composés CuCr2O4 et CuFe2O4 cristalli- ……………………………………………………
sent tous les deux dans la structure spinelle. Q9- En déduire la valeur de la longueur d’onde
Q6- A quel type de spinelle (SD / SI) appartient en nm, relative au maximum d’absorption de cet
chacun de ces deux oxydes ? ion complexe :
……………………………………………………
> CuCr2O4 : ……………………………………...
……………………………………………………
……………………………………………………
La substitution de H2O par NH3 dans [Cu(H2O)6]2+
……………………………………………………
conduit aux complexes suivants :
……………………………………………………
[Cu(H2O)6-n(NH3)n]2+ :
……………………………………………………
Q10- Quelle est la valeur maximale de n ?
……………………………………………………
……………………………………………………
……………………………………………………
Q11- La valeur calculée de à la question Q8 per-
> CuFe2O4 : ……………………………………... met-elle de rendre compte de la couleur de l’ion
…………………………………………………… complexe [Cu(H2O)6]2+ ?
…………………………………………………… ……………………………………………………
…………………………………………………… ……………………………………………………
…………………………………………………… ……………………………………………………
…………………………………………………… Q12- Lorsque n augmente, on observe un change-
ment de couleur. Donner le sens de variation de :
……………………………………………………
……………………………………………………
Données : Z(Cr) = 24 ; Z(Fe) = 26 ; Z(Cu) = 29
Quelle est la couleur de l’ion complexe lorsque n
prend la valeur maximale ?
IV- L’ion métallique Mn2+ possède la même va-
leur pour l’enthalpie d’hydratation expérimen- ……………………………………………………
tale et calculée. Alors que pour l’ion Cu2+, ces va- ……………………………………………………
leurs sont différentes : ΔH°hyd Exp(Cu2+)= -718 et
ΔH°hyd Cal(Cu2+) = -690 kcal/mol. Q13- Le spectre d’adsorption de tous les ions
[Cu(H2O)6-n(NH3)n]2+ présente une seule bande
Q7- Expliquer pourquoi on observe cette diffé- d’absorption large dans le spectre visible car :
rence entre ces deux ions.
Toutes les autres transitions sont interdites.
> Mn2+ :………………………………………….
Il n’y a qu’une seule transition (t2g)6 (eg)3 →
…………………………………………………… (t2g)5 (eg)4 possible.
…………………………………………………… o (énergie de stabilité) < o (énergie d’appa-
…………………………………………………… riement)
> Cu2+ :…………………………………………. Le champ des ligands (NH3) est supérieur à ce-
lui de (H2O).
……………………………………………………
…………………………………………………… Données : Z(Mn) = 25 ; Z(Cu) = 29
…………………………………………………… Conversion : 1 kcal/mol ≈ 350 cm-1
Ch. Descriptive II & de Coordination 4/3