Université Moulay Ismail
Faculté des Sciences-Meknés
Département de chimie
Module : RADIOCRISRALLOGRAPHIE
Filière : SMC S VI
MANIPULATION N°2
DIFFRACTION DES
RAYONS X SUR POUDRE
Etude de Solides Cristallins de
Symétrie Cubiques
Responsable : Pr. Mohamed EL OMARI
Group : A22
Réallisé par :
● Nouhy Choaib
●
Année Uniersitaire : 2022-2023
I- INTRODUCTION :
La maille élémentaire d’un composé de symétrie cubique est
bâti sur les vecteurs de base a, b et c formant entre eux les angles
α, β et ɣtels que a = b = c et α = β= ɣ= π/2.
Trois modes de réseau disponibles pour le système cristallin
cubique sont P, I et F.
II- BUT :
L’objectif est d’exploiter les données ACQ pour tracer les
spectres de poudre de certains composés solides de symétrie
cubique.
Il consiste, ensuite, à indexer ces spectres et d’en déduire le
paramètre de la maille élémentaire a.
III- MANIPULATION :
III-1- Les plans diffractants pour les trois modes cubiques.
1- les conditions d’extinctions systématiques propres à chaque
mode de réseau sont :
Le mode P : pas de condution.
Le mode F : les plans réticulaire qui diffractent le rayon X
doivent verifer les condition (hkl) de meme parie.
Le mode I :les plans réticulaire qui diffractent le rayon X
doivent verifer les condition (hkl) h+k+L=2n .
2- Des tableaux, conformément au modèle ci-dessous, en classant
les plans diffractants par ordre décroissant des distances inter-
réticulaires (on se limite aux dix premiers plans) :
Le mode P :
Raie N (hkl) h l k h2+k2+l2 di/d1
1 100 1 0 0 1 1.00
2 110 1 1 0 2 0.71
3 111 1 1 1 3 0.58
4 200 2 0 0 4 0.50
5 210 2 1 0 5 0.45
6 211 2 1 1 6 0.41
7 220 2 2 0 8 0.35
8 300(221) 3 0 0 9 0.33
9 (310 3 1 0 10 0.32
10 311 3 1 1 11 0.30
11 222 2 2 2 12 0.29
12 321 3 2 1 14 0.27
13 400 4 0 0 16 0.25
14 410 4 1 0 17 0.24
15 (330)(411) 4 1 1 18 0.24
16 331 3 3 1 19 0.23
17 420 4 2 0 20 0.22
18 421 4 2 1 21 0.22
19 332 3 3 2 22 0.21
20 422 4 2 2 24 0.20
21 (500)(430) 5 0 0 25 0.20
22 (510)(431) 5 1 0 26 0.20
23 (511)(333) 3 3 3 27 0.19
24 520 5 2 0 29 0.19
Le mode I :
Raie N (hkl) h l k h2+k2+l2 di/d1
1 110 1 1 0 2 1.00
2 200 2 0 0 4 0.71
3 211 2 1 1 6 0.58
4 220 2 2 0 8 0.50
5 (310 3 1 0 10 0.45
6 222 2 2 2 12 0.41
7 321 3 2 1 14 0.38
8 400 4 0 0 16 0.35
9 (330)(411) 4 1 1 18 0.33
10 420 4 2 0 20 0.32
11 332 3 3 2 22 0.30
12 422 4 2 2 24 0.29
13 (510)(431) 5 1 0 26 0.28
Le mode F :
Raie N (hkl) h l k h2+k2+l2 di/d1
1 111 1 1 1 3 1.00
2 200 2 0 0 4 0.87
3 220 2 2 0 8 0.61
4 311 3 1 1 11 0.52
5 222 2 2 2 12 0.50
6 400 4 0 0 16 0.43
7 331 3 3 1 19 0.40
8 420 4 2 0 20 0.39
9 422 4 2 2 24 0.35
10 (511)(333) 3 3 3 27 0.33
En comparant les rapports d i /d 1 (d 1 la distance réticulaire
de la première raie), déduire une méthode générale permettant de
distinguer les trois modes de réseau cubiques.
mode P mode I mode F
di/d1 di/d1 di/d1
1.00 1.00 1.00
0.71 0.71 0.87
0.58 0.58 0.61
0.50 0.50 0.52
0.45 0.45 0.50
0.41 0.41 0.43
0.35 0.38 0.40
0.33 0.35 0.39
0.32 0.33 0.35
0.30 0.32 0.33
0.29 0.30
0.27 0.29
0.25 0.28
0.24
0.24
0.23
0.22
0.22
0.21
0.20
0.20
0.20
0.19
0.19
■ Si d2/d1= 0.86 alors le mode sera CFC (mode F).
■ Si d2/d1= 0.71 alors le mode sera soit CS (mode P) ou CC
(modeI), pour distinguer entre les deux nous devons voir le
résultat du calcul du rapport de d7/d1(7éme pic).
- Si d7/d1 = 0.38 alors le mode est I.
- Si d7/d1 = 0.35 alors le mode est P.
III-2- Applications : Méthode du compteur.
Vous disposer des données ACQ correspondant à diffraction
de rayonnements Kα d’une anticathode de cuivre pour les
composés NaF, NaCl, KCl et BaF 2 .
1- les spectres correspondants aux composés NaF, NaCl, KCl
et BaF 2 .et nangles de diffraction sont :
► cas de NaF :
2teta intensité intensité normalisée teta(rad)
33.7 340 1.64 0.29
39 20760 100 0.34
44.9 119 0.57 impureté 0.39
56.3 9883 47.61 0.49
65.8 86 0.41 impureté 0.57
67.1 331 1.59 0.59
70.5 2313 11.14 0.62
78.8 61 0.29 impureté 0.69
► cas de NaCl :
2Teta(Ө°))Inensité Intensité normalisée teta(Ө°)) Teta(rad)
27.5 452 1.98 13.75 0.24
28.7 64 0.28 impureté 14.35 0.25
30.4 45 0.20 impureté 15.2 0.27
31.8 22857 100.00 15.9 0.28
45.6 3099 13.56 22.8 0.40
54 196 0.86 impureté 27 0.47
56.6 717 3.14 28.3 0.49
66.3 707 3.09 33.15 0.58
73.2 79 0.35 impureté 36.6 0.64
75.4 1017 4.45 37.7 0.66
► cas de BaF2 :
2Teta(Ө°)) Intensité Intensité normalisée Teta(Ө°)) Teta(rad)
29 1359 45.01 14.5 0.25
41.4 3019 100.00 20.7 0.36
48.9 2044 67.70 24.45 0.43
51.2 295 9.77 25.6 0.45
59.8 348 11.53 29.9 0.52
65.8 626 20.74 32.9 0.57
67.7 332 11.00 33.85 0.59
75.2 555 18.38 37.6 0.66
► cas de KCl :
2Teta(Ө°)) Intensité Intensité mormalisée Teta(Ө°)) Teta(rad)
5.3 130 1.34 2.65 0.05
24.5 35 0.36 impureté 12.25 0.21
28.4 9680 100.00 14.2 0.25
38.4 73 0.75 impureté 19.2 0.34
40.6 3110 32.13 20.3 0.35
44.7 98 1.01 22.35 0.39
48 40 0.41 impureté 24 0.42
50.3 544 5.62 25.15 0.44
58.7 915 9.45 29.35 0.51
65.2 62 0.64 impureté 32.6 0.57
66.5 1139 11.77 33.25 0.58
73.8 686 7.09 36.9 0.64
2- nous calculons de d i et di/d1 :
► cas de NaF :
dhkl di/d1
2.66 1
2.31 0.87
1.63 0.61
1.43 0.54
1.34 0.50
1.22 0.46
► cas de NaCl :
di di/d1
3.24 1.00
2.81 0.87
1.99 0.61
1.63 0.50
1.41 0.44
1.26 0.39
► cas de BaF2 :
di di/d1
3.08 1.00
2.18 0.71
1.86 0.60
1.78 0.58
1.55 0.50
1.42 0.46
1.38 0.45
1.26 0.41
► cas de KCl :
di di/d1
3.63 1.00
3.14 0.87
2.34 0.65
2.22 0.61
2.03 0.56
1.90 0.52
1.81 0.50
1.57 0.43
1.43 0.39
1.41 0.39
1.28 0.35
3- Le mode de réseau de chaque pour chaque composé sont :
► cas de NaF : nous avons d2/d1=0.85 donc le mode F.
► cas de NaCl : nous avons d2/d1=0.85 donc le mode F.
► cas de BaF2 :le mode n’existe pas .
► cas de KCl : nous avons d2/d1=0.85 donc le mode F.
4- le paramètre de maille.
► cas de NaF :
dhkl di/d1 mode F (hkl) h2+k2+l2 a(A°)
2.66 1 111 3 4.61
2.31 0.87 200 4 4.62
2.02 0.76 impureté
1.63 0.61 220 8 4.62
1.43 0.54 impureté
1.39 0.52 311 11 4.63
1.34 0.50 222 12 4.63
1.22 0.46 impureté
► cas de NaCl :
di di/d1 mode F (hkl) h2+k2+l2 a(A°)
3.24 1.00 111 3 5.62
3.11 0.96 impureté 0.00
2.94 0.91 impureté 0.00
2.81 0.87 200 4 5.63
1.99 0.61 220 8 5.63
1.70 0.52 impureté 0.00
1.63 0.50 311 11 5.39
1.41 0.44 222 12 4.88
1.29 0.40 impureté 0.00
1.26 0.39 400 16 5.04
► cas de KCl :
di di/d1 mode F (hkl) h2+k2+l2 a(A°)
3.63 1.00 111 3 6.29
3.14 0.87 200 4 6.29
2.34 0.65 220 8 6.63
2.22 0.61 311 11 7.37
2.03 0.56 222 12 7.02
1.90 0.52 400 16 7.58
1.81 0.50 311 19 7.91
1.57 0.43 422 24 7.71
1.43 0.39 (511)ou(333) 27 7.43
1.41 0.39 440 32 7.95
1.28 0.35 442 36 7.70
► cas de BaF2 :le paramétre n’existe pas .
5- Utiliser le programme d’affinement des paramètres AFPAR
pour calculer la valeur moyenne du paramètre de maille pour
chaque composé.
► cas de NaF :
a(A°)
4.61
4.62
4.62
4.63
4.63
moyen de a(A°)
4.62
► cas de NaCl :
a(A°)
5.62
0.00
0.00
5.63
5.63
0.00
5.39
4.88
0.00
5.04
moyen de a(A°)
5.37
► cas de KCl :
a(A°)
6.29
6.29
6.63
7.37
7.02
7.58
7.91
7.71
7.43
7.95
7.70
moyen de a(A°)
7.26
III-3- Détermination précise du paramètre de maille a
(en cas d’absence du programme AFPAR)
Sur un graphe d’ordonnées a i (Å) et d’abscisse
F( i ) = 1⁄2[cos( i ) = 1⁄2[cos(Ө )2 /(sin(Ө )2+cos(Ө )2/Ө ], on trace, à l’aide
de EXCEL, tous les points correspondant à toutes les raies
comprises entre 10° et 90°.
► cas de NaF :
a(A°) f(Ө))
4.61 7.04
4.62 5.39
4.06
4.62 2.56
1.84
4.63 1.73
4.63 1.52
1.18
► cas de NaCl :
a(A°) f(Ө))
5.62 10.32
impureté 9.51
impureté 8.53
5.63 7.83
5.63 3.90
impureté 2.77
5.39 2.51
4.88 1.78
impureté 1.41
5.04 1.31
► cas de KCl :
a(A°) f(Ө))
6.29 12.84
6.29 9.71
6.63 5.45
7.37 4.90
7.02 4.05
7.58 3.52
7.91 3.20
7.71 2.32
7.43 1.85
7.95 1.77
7.70 1.38