Chapitre 1 : Réaction acido-basique

I. Réaction d’échange d’un proton

1. Acide et base –couple acido basique
Définition selon brönsted

 Un acide est une espèce chimique capable de cède (donner) un ou plusieurs protons.
 Une base est une espèce chimique capable de fixée (capter) un ou plusieurs protons.
 L’ensemble de l’acide et sa base constitue un couple acido basique A/B
+¿¿
acide ⇋ base+ H

Exemples des acides :

 Acide chloridrique HCl : Monoacide fort.
−¿¿
+¿+ Cl ¿
HCl+ H 2 O⟶ H 3 O

 Acide acétique C H 3 COOH : acide faible +¿ ¿

−¿+ H3 O ¿
−¿C H 3COOH + H2 O ⇌ C H 3 COO ¿
C H 3 COOH /C H 3 CO O

 Acide sulfurique H 2 S O 4 : Diacide

+¿ ¿
−¿¿ −¿+ H 3 O ¿
H 2 S O 4 / HSO 4 H 2 S O 4 + H 2 O ⇌ HS O4
+¿ ¿
−¿ ¿ 2−¿+ H3 O ¿
−¿/ S O4 ¿ −¿+H 2 O ⇌ S O4 ¿
HS O4 HS O4

 Acide phosphorique : Triacide

+ ¿¿
−¿¿ −¿+H 3 O ¿
H 3 P O 4 / H 2 P O4 H 3 P O 4+ H 2 O ⇌ H 2 PO 4
+¿ ¿
2−¿ ¿ 2−¿+ H 3 O ¿
−¿+ H 2 O ⇌ HPO 4 ¿
H 2 P O −¿
4
/ HP O 4 ¿
H 2 P O4
+ ¿¿
3−¿¿ 3−¿+ H 3 O ¿
¿ 2−¿+ H 2O ⇌ P O 4 ¿
HP O 2−¿/
4
PO 4
HP O 4

Exemples des bases :

 Hydroxyde de sodium (la soude) NaOH
H2O

⏞ OH
NaOH ⟶
−¿+Na+ ¿¿ ¿

 Ammoniac : N H 3 monobase faible

−¿¿
+¿+ HO ¿ +¿¿
N H3+ H2O ⇌ N H4 N H3/ N H 4
−¿ ¿
−¿+ OH ¿ −¿¿
H O ⇌HC O ¿ 2−¿/ HC O3 ¿
C O2−¿+
3
2 3
C O3

1
 −¿¿
−¿+ H2 O ⇌ H 2 C O3+OH ¿ −¿/ H 2 C O3 ¿
HC O3 HC O3

2. Rôle de l’eau : H 2 O
−¿¿
+¿+HO ¿
La réaction de l’autoprotolyse de l’eau : H 2 O+ H 2 O ⇌ H 3 O

L’eau joue à la fois le rôle d’un acide et d’une base c’est un ampholyte.
0 0
Sa constante K = K e =¿ ¿
0 −14
K e =10 Produit ionique à 25 ℃

3. Constante d’équilibre d’un couple

Considérons le couple : AH / A−¿¿
 La constante d’acidité :
+ ¿¿
−¿+H O ¿
AH + H 2 O ⇌ A 3

¿
 La constante de la basicité :
−¿ ¿
−¿+ H O ⇌ AH +OH ¿
A 2

K a =¿ ¿ K a . K b=K e

p K a + p K b= p K e =14

Remarque : Les valeurs des Ka sont tabulées à 25 ℃ .

4. Classement des couples acido-basique

+ ¿¿
−¿¿ −¿+H 3 O ¿
- Je considère une réaction : AH / A AH + H 2 O ⇌ A

L’acide est d’autant plus fort que Ka est grand et donc pKa est faible
L ’ acidité ↗ lorsque Ka ↗ donc pKa ↘
+¿/ H 2O ¿
H3 O :
+¿¿
+¿+ H 2 O ⇌ H 2O + H3 O ¿
H3 O
0 0
K a =1 donc pK a=0
+¿¿
H 3 O est l’acide plus fort qui peut exister dans l’eau.

−¿ ¿
H 2 O/OH

2
 −¿¿
+¿+OH ¿
H 2 O+ H 2 O ⇌+ H 3 O
0
K a =¿
0
pK a=14
−¿¿
OH : est la base la plus forte qui peut exister dans l’eau

On dit qu’il y a pour les base fort ( pK a >14 ) on a acide fort ( p K e <0 ) un nivèlement de la force des bases

de d’acides pour l’eau.

5. Diagramme de prédominance
On considère le couple AH / A−¿¿
+ ¿¿
−¿+H 3 O ¿
AH + H 2 O → A

K a =¿ ¿

pK a=−log ( K a )=−log ¿

pH= p K a + log ¿ ¿

 Si ¿ pH= p K a
 Si ¿ pH > p K a
 Si ¿ pH < p K a

3
 Possibilité de négliger :
X négligeable devant Y si Y ≥10 X
 [ AH ] négligeable devant ¿ :
¿
log ¿ ¿
pH ≥ pK a +1

 ¿ negligeable devant [ AH ] :
Si [ AH ] ≥10 ¿
1
≥¿¿
10
−1 ≥ log ¿¿
D’où pK a−1 ≥ pH

4
Exemple : cas d’un polyacide : acide phosphorique
pK a ¿
1

pK a ¿
2

pK a ¿
3

Tracer diagramme de prédominance de l’acide

phosphorique :
Le diagramme de prédominance de l’acide
phosphorique c’est la superposition des D.P des
couples :

Si pH d’une solution d’acide

phosphorique égale 9,2 , cela
−¿¿
signifie que l’espèce HP O 4 est
majoritaire car le pH ϵ D.P de
2−¿ .¿
HP O 4

 On peut définir l’abondance d’un acide :

[ AH ] (% ) avec
Ab ( AH )=
¿¿
pH= p K a + log¿ ¿ donc
¿¿
1
Ab ( AH )= pH − p K
×100
1+10 a

Diagramme de distribution d’acide

phosphorique :

5
 6. Constante d’équilibre d’une réaction deux couples
Considérons la réaction entre deux couples acido-basiques :
+¿ ¿ − pK a
A/B : 1 A+ H 2 O ⇌ B+ H 3 O K a =10
+ ¿¿ − pK a '
A’/B’ : 2 A ' + H 2 O ⇌ B' + H 3 O K a ' =10

On peut avoir soit A réagi sue A’ soit B réagit sur A’

' ' '
Soit la réaction (3) A +B ⇋ A +B

0 K a 10− pKa
Ka= =
K ' a 10−pKa '
'

K 0a =10( pK a − pKa) =10∆ pKa

 La réaction est favorable dans le sens 1 :

Lorsque K 0a >1 pK a ' ≥ pK a

Elle est totale si 0

K a ≥ 10
3 C-à-d
'
∆ p K a =p K a− pK a >3

 La réaction est défavorable :

si K 0a <1 C-à-d pK a ' < pK a
'
Elle est quasi-nulle si ∆ p K a =p K a− pK a <3

D’après la figure se mode plus simple :

on classe les acides sur le segment contient les acides à gauche

La réaction se produit si pK a < pK a

1 2

La réaction totale si ∆ p K a >3

Le règle de gamma est vérifié.

Exemple 1 :
La réaction de C H 3 COOH avec NH 3

6
 pK a ¿ , pK a ¿
1 2

+ ¿¿
−¿+NH 4 ¿
C H 3 COOH + NH 3 →C H 3 CO O
0 ∆ pKa 9 ,2−4 ,8 4, 4 3
K a =10 =10 =10 >10

Réaction favorable
∆ pKa=9 ,2−4 ,8=4 , 4> 3 Réaction totale

−¿¿
Exemple 2 : la réaction de CH3COOH avec NO 2
pKa3 ¿
−¿+ NHO 2 ¿

CH 3 COOH + NO−¿⇌
2
CH 3 COO ¿

0 3 ,2−4 , 8 −1 ,6
K a =10 =10 <1

La réaction est défavorable (la règle de gamma n’est pas vérifiée)

7. Méthode de la réaction prépondérante

Etape à suivre

 Faire un inventaire des espaces introduites dans les solutions initiales

 Représente les acides, les bases et les espaces indifférentes
 Repérer la réaction prépondérante note R.P qui est le plus souvent ayant la plus grande constante
d’équilibre et qui implique par conséquence l’acide la plus fort avec la base la plus forte (qui peuvent
être repères facilement grâce à l’échelle de p K a)

1er cas :
La constante de la RP K 0 >103 la reaction est alors suppose totale

7
 En tenir compte et reprendre le raisonnement cause la nouvelle solution obtenue appelle « solution
équivalente »
2eme cas :
La constante de la RP est ≤ 103 ou la réaction dont l’avancement est quasi-nul alors le pH est en
générale et facilement déduit

 Vérifier la cohérence du résultat et éventuellement la validité des approximations.

Exemple :
On considère 1 l de H 2 O contenant :

 0,1 mol de NaOH (base forte)

 0,4mol de CH3COOH ( pK a ¿)
 0,2mol de NaS ( pK a ¿=7 ; pK a ¿=13)
1 2

 0,2mol de HCl (acide fort)

Q : Calculer le pH de la solution pour chaque cas :
Acides Bases
¿ ¿

[ CH 3 COOH ]=0 , 4 mol /l [ S−2 ]=0 , 2mol / l

Les espèces indifférentes (ni acides ni bases) :
¿¿
¿¿
2−¿ ¿

Na2 S ⟶ 2 Na+¿+ S ¿

R. P1 :
−¿⟶ 2 H2 O ¿

H 3 O+¿+ OH ¿

0 14−0 14
K 1=10 =10 ≫ 0 Donc la réaction totale

Tableau d’avancement
−¿⟶ 2 H2 O ¿

H 3 O+¿+ OH ¿

t=0 0,2 0,1 **

t=t eq 0.1 0 **

8
R. P2
−¿ ¿
2−¿⟶ H 2 O + H S ¿

H 3 O+¿+ S ¿

0 13−0 13 3
K 2=10 =10 ≫ 10 Donc la réaction totale

Tableau d’avancement
−¿ ¿
2−¿⟶ H 2 O + H S ¿

H 3 O+¿+ S ¿

t=0 0,1 0,2 ** **

t=t eq 0 0,1 ** 0,1

R. P3 :
−¿ ¿
−¿+ H S ¿
¿
CH 3 COOH + S2−¿⟶ C H COO 3

0 13−4 ,8 8 ,2
K 3=10 =10 ≫ 103 Donc la réaction totale
−¿ ¿
−¿+ H S ¿
¿
CH 3 COOH + S2−¿⟶ C H COO 3

t=0 0,4 0,1 0 0

t=t eq 0,3 0 0,1 0,2

R. P4 :
−¿+H 2 S¿

CH 3 COOH + HS−¿ ⟶ C H 3 COO ¿

0 7−4 ,8 2, 2
K 4 =10 =10 Donc la réaction quasi-totale (supposée totale)
−¿+H 2 S¿

CH 3 COOH + HS−¿ ⟶ C H 3 COO ¿

t=0 0,3 0,2 0 ,1 0

t=t eq 0,1 0 0,3 0,2

R. P5 :

9
 −¿¿
−¿⇌CH 3COOH +CH 3 COO ¿
CH 3 COOH +CH 3 COO

 K 05=1
K a =¿ ¿

pK a= pH−log ⁡¿

pH = pK a + log ¿ ¿

pH=5 , 2
On vérifier cette valeur de pH l'acide de
Diagramme de prédominance de H2S

pH=5 , 2
 H 2 S est majoritaire
 [ H 2 S ]=0 , 2 mol/l
 HS−¿ ¿ est minoritaire :
Ka1=¿ ¿

¿
¿

 S2−¿¿ Est ultra

minoritaire :
¿
¿

8. Calcule de pH :
a) pH d’un acide fort :
Soit HCl un acide de concentration C=10−2 mol /l

10
Calculer le pH de cette solution :
−¿¿
+¿+ Cl ¿ 7
1-RP HCl+ H 2 O⟶ H 3 O avec K a =10
−¿¿
+¿+OH ¿
2-Auto pyrolyse de l’eau 2 H2O ⇌ H3 O avec K e =10−14
On néglige l’auto-potolyse de l’eau ¿
10 ¿
Ke
10
¿¿
10 K e < ¿ ¿
−13 /2
10 <¿
−log ¿
6 , 5> pH

−¿¿
+¿+ Cl ¿
HCl+ H 2 O⟶ H 3 O

C ‘’
0 ‘’ C C
¿

pH=−log ⁡C avec pH <6 , 5

Si C=10−2 mol /l pH=2

Remarque :
Si C=10−8 mol /l
Dans ce cas on ne peut pas replisser l’autre protéolyse de l’eau.
La neutralité électrique : ¿= ¿+¿
Ke
¿= C +
¿¿
On pose h=¿
Donc h2 −C∗h−K e =0
2
∆=C + 4∗K e
h=¿
pH=−log h=6 , 96

b) pH d’une base forte :

11
Soit une solution de la soude (NaOH) de concentration C=10-2 mol/L
Question : Calculer le pH de cette solution
−¿¿
+¿+OH ¿
NaOH H 2 O Na
→

+¿+¿¿ −¿¿
2 H2O ↔ H3 O OH

On néglige la réaction d’autoprotolyse de l’eau :

Si 10∗¿ ⇒ 10 ¿
⇒ ¿¿

⇒ 2 log ¿ ¿

⇒ pH >7.5

Si pH >7.5:
−¿¿
+¿+OH ¿
NaOH + H 2 O→ Na

C00
0CC

Ke
¿ ⇒
¿¿
⇒¿ ⇒ log¿ ¿

⇒ pH= pK e +log C

⇒ pH=14 +log C

A.N:
 pH=12 pour C=¿10-2 mol/L

 Si C = 10-8 mol/L
Neutralité de la solution = l’électroneutralité électrique
¿
C+ ¿
2
h +Ch−K e=0

2 −C+ √∆ −8
∆=C + 4 K e ⇒ h= =9.51 10 mol / L ⇒ pH=7 , 1
2

12
C) pH d’un acide faible :
Soit une solution de l’acide acétique C H 3 COOH de concentration C et de constante d’acidité
Ka
avec pKa=4 , 8

+ ¿¿
−¿+H 3 O ¿
C H 3 COOH + H 2 O ↔C H 3 CO O
+¿+¿¿ −¿¿
2 H2O ↔ H3 O OH

+ ¿¿
−¿+H 3 O ¿
C H 3 COOH + H 2 O ↔C H 3 CO O

C0C

C−ξ ξ ξ

K a =¿ ¿

Approximation : on suppose que l’acide est très faible

2
ξ
C ≫ ξ ⇒ K a=
C

⇒ ξ= √ K a C

⇒¿

1
⇒ pH= ( p K a −log C )
2

A.N:
 C=¿10-2 mol/L ⇒ pH=3 , 4<6 ,5
C=¿10-2 mol/L ¿ ¿ donc l’approximation est valable .

 10−6 mol /l Dans ce cas il faut résoudre l’équation d'ordre 2

2
ξ
Ka=
C−ξ
2
ξ + K a ξ−K a C=0
2
∆=K a + 4 K a .C

13
 ξ=¿
pH =6 , 02<6 ,5

14