Université Mohammed V Le 25-07-2020
Faculté des Sciences
Département de Chimie
Rabat Durée 1h45
Master – Sciences Analytiques et Instrumentation
Electrochimie Analytique
I - Le méthylviologène (MV2+) est utilisé comme principe actif d’un herbicide très toxique. Il est utilisé
aussi comme médiateur électrochimique ou comme indicateur coloré d’oxydo-réduction. Le MV2+ se
réduit en deux étapes passant par un cation radical selon :
MV2+ + e- → MV.+
MV.+ + e- → MV.
Une étude voltammétrique, réalisée sur une électrode d’or en milieu tampon phosphate dans le DMSO,
de ces composés nous a permis d’étudier leur comportement électrochimique et leur réversibilité. Les
résultats relevés sur les différents pics voltammétriques sont présentés dans le tableau suivant :
V (mV/s) 10 20 50 100 200 500
Ipc1 (µA) -0,95 -1,325 -2,125 -2,95 -4,175 -6,5
Ipc2 (µA) -0,7 -0,95 -1,6 -2,2 -3,15 -5
Ipa1 (µA) 0,94 1,35 2,128 3 4,15 6,48
Ipa2 (µA) 0,705 0,94 1,59 2,205 3,16 4,98
Epc1 (mV) -640 -640 -639 -641 -638 -640
Epc2 (mV) -1008 -1006 -1010 -1008 -1007 -1009
1/- Montrer que la cinétique de transfert de charge est limitée par la diffusion pour les deux processus
de réduction ;
2/- Etudier à partir des caractéristiques voltammétriques, la réversibilité des processus du
méthylviologène ;
3/- Calculer le coefficient de diffusion de l’ion MV2+ en milieu tampon phosphate ;
4/- Donner l’allure de la courbe hydrodynamique obtenue sur une électrode d’or tournante.
Données : [MV2+] = 5.10-3 M ; R = 8,32 [Link]-1.K-1 ; F = 96500 C ; s = 1 cm2 ; T = 25°C
II – On dispose d’une solution de Pb2+ de concentration Co contenant un électrolyte support concentré.
On effectue un titrage de Pb2+ par une solution concentrée de ferrocyanure Fe(CN)64-. On suit le titrage
en traçant les courbes intensité-potentiel sur une électrode indicatrice de mercure (polarographie).
1/- Donner la réaction chimique du titrage, sachant que le produit de la réaction est un précipité
Pb2Fe(CN)6.
2/- Donner l’allure des courbes intensité-potentiel I = f(E) obtenues pour x (fraction molaire de Fe(CN)64-
ajoutée) égale à : 0, ½, 1, 1½, 2 ;
3/- Montrer qu’on peut effectuer le dosage de Pb2+ par Fe(CN)64- selon un titrage ampérométrique.
Donner l’allure de la courbe de ce titrage au potentiel choisi, sur l’électrode de mercure.
4/- Proposer une autre méthode pour le dosage de la solution de Pb2+.
NB : le ferrocyanure est électroinactif dans le domaine de potentiel exploité.
Données:
E°(Pb2+/Pb) = -0,12 V/ERH ; E°’( Fe(CN)64-/Fe) = -0,6 V/ERH