Distillation Polycopié Tome 1
Pages 121 à 137
Pages 140 à 151
Technique séparative diphasique:
une phase liquide, une phase vapeur
Transfert de corps entre les deux phases:
Par vaporisation ou condensation
Agent de séparation:
Chaleur
Applications
industrielles
Opération séparative la plus
ancienne (alcool)
Industrie pétrolière (raffinage,
pétrochimie)
Industrie chimique (séparation
corps organiques, acide nitrique…)
Industrie agroalimentaire (alcool)
Industrie pharmaceutique
(purification de principes actifs)
Industrie cosmétique (parfums)
Industrie des gaz (air liquide, gaz
rares)
Equilibres diphasiques
Mise en équation
vapeur N constituants se
répartissent entre les
liquide deux phases
Pour chaque constituant i,
égalité de ses fugacités dans les
deux phases
Equilibres liq-vap binaires
A+B
V=C+2-ϕ
2 constituants, 2 phases → 2 degrés de liberté
4 paramètres:
- Température d’équilibre
- Pression d’équilibre
- Composition de la phase liquide
- Composition de la phase vapeur
2 indépendants
Diagramme isotherme: T = Cte
P T fixée
Liquide
p°A PM → compositions?
Ebullition
Liquide + vapeur
PM Rosée
p°B
Pression
de vapeur Vapeur
saturante
0 xL yV 1 x, y Fractions molaires du
corps le plus volatil A
Diagramme isobare: P = Cte
T
Vapeur
Teb,B P fixée
TM → compositions?
Rosée
TM
Liquide + vapeur
Teb,A
Ebullition
Liquide
0 xL yV 1 x, y Fractions molaires de A
Diagramme isobare
T
Mvap
Trosée
Phase vapeur
Teb
Phase liquide
T0 Mliq
x, y
xM 1
T
Diagramme de
Rosée
distribution
à P constante
Ebullition
x, y
xL yV A l’équilibre
y Fraction molaire de la phase
1 vapeur en constituant volatil A
=
fonction (fraction molaire de la
yV phase liquide en constituant
volatil A)
xL
x
1
Diagramme
Rosée
enthalpique T
Ebullition
hL, HV
Droite de
Chaleur conjugaison
latente vap B
V
Chaleur
latente vap A
x, y
xL yV
Prévision des équilibres liquide-vapeur
Phase vapeur: loi des gaz parfaits (Dalton)
pi: pression partielle du constituant i
yi: fraction molaire de i
P: pression totale
pi = yi P
Prévision des équilibres liquide-vapeur
Phase liquide: solution idéale
Loi de Raoult
pi: pression partielle du constituant i
xi: fraction molaire de i dans le liquide
p°i: tension de vapeur saturante de i àT
pi = p°i xi
Prévision des équilibres liquide-vapeur
Phase liquide: solution non idéale
P
RAOULT
p°i
Comportement
Loi de réel pi = p°i xi
Henry Loi de Raoult
HENRY
pi = Π°i xi
xi
1
Volatilité relative
Deux constituants 1 et 2:
Volatilité relative de 1 par rapport à 2
y1
y
α 1 = 2
2 x1
x2
Volatilité relative
Si la volatilité relative est à peu près constante:
Courbe d’équilibre
α x
y=
1 + (α−1) x
Distillation simple binaire
V
I, L et V débits molaires totaux
xI, xL, yV:
I P fractions molaires de A
liquide
hI, hL, HV :
Q enthalpies spécifiques (/mol)
L
Modèle de l’étage idéal ou
théorique
Deux hypothèses
Phases sortant de l’étage en équilibre
thermodynamique
Phases sortant parfaitement séparées (pas
d’entraînement d’une phase dans l’autre)
Distillation simple binaire
• Régime stationnaire
V, yV, HV
• Etage idéal
Bilan matière total/temps
P I=L+V
I, xI, hI
Bilan matière sur A/temps
I xI = L xL + V y V
Q
L, xL, hL
Bilan enthalpique/temps
I hI + Q = L hL + V HV
Distillation simple binaire
V, yV, HV
I=L+V =N
I xI = L xL + V y V = N xN
P I hI + Q = L hL + V HV = N hN
I, xI, hI
Projection de la relation
barycentrique sur l’axe Projection de la relation
des fractions molaires barycentrique sur l’axe
Q des enthalpies
L, xL, hL N barycentre des points L et V affectés
de coefficients égaux à leurs débits
Distillation simple binaire
I=L+V =N
I xI = L xL + V y V = N xN
I hI + Q = L hL + V HV = N hN
xN = xI hN = hI + Q/I
N barycentre des points L et V affectés
de coefficients égaux à leurs débits
Sur le diagramme enthalpique et le diagramme
isobare, les points N, L et V sont alignés
Distillation simple binaire
xN = xI
hL, HV
Droite de conjugaison passant par N hN = hI + Q/I
V
L NV
L
N
=
Q/I V NL
hI I
xI x, y
xL yV
Æ débits L et V
Distillation simple binaire
On note k la fraction vaporisée de l’alimentation :
y
L = (1-k) I V = k I 1
xI = (1-k) xL + k yV
Si k est connu yV
Pente k-1 / k
1
x
xL xI
Limitations de l’opération
Limitation sur k fraction vaporisée
y
V=kI
1 Droite opératoire
Pente (k-1) / k k=1
yV,max Pas de liquide, tout passe en vapeur
Droite opératoire horizontale
xI k=0
Pas de vapeur, tout reste sous forme
liquide
Droite opératoire verticale
1
xL,min xI x
xL,min ≤ x ≤ xI xI ≤ x ≤ yV,max
Opération multi-étages
condenseur
Plusieurs étages en série
V1 Φ1 V2 V3
Alimentation
I
D1 D2 D3
Q1 Q2 Q3
L1 L2 L3
Inconvénients
• « Gaspillage » d’énergie
• On peut obtenir A aussi pur que l’on veut en Dn
• Il n’en est pas de même pour B, L1 contient encore du A
chaleur
condenseur
distillat D
Alimentation I Opération multi-étages
méthodique
chaleur
bouilleur
résidu E