POSTE 11 / Réalisé par:
SECTION A -- INTRODUCTION 4
SECTION B – MATÉRIELS 5
SECTION C – LES DOSAGES 6
C.1 DOSAGE PAR BROMURATION 6
C.2 DOSAGE DES ARYLAMINES PRIMAIRES PAR DIAZOTATION 8
SECTION D – DISCUSSION ET CONCLUSION 11
ESSAIS PHYSICO-CHIMIQUES 3
Diverses méthodes peuvent être utilisées.
Le choix de ces méthodes dépend de la structure du
sulfamide à doser.
Une méthode assez générale est basée sur l’acidité des
sulfamides, en particulier dans les solvants organiques
basiques. On peut les titrer en solution dans le DMF
(Diméthylformamide) par le méthylate de sodium en
présence de jaune d’alizarine.
Dans ce TP on travaillait ces deux suivantes:
◘ Dosage par bromo-iodométrie (fixation du brome sur
les noyaux)=Bromuration.
◘ Dosage volumétrique par transformation en
diazoïque=Diazotation (réaction plus spécifique que
celle de la bromuration)
Il existe d’autres méthodes
de dosage, nous citons
entre autres : méthode de
Marshall, méthode de
Kjeldahl, dosage par
spectrophotométrie dans
UV….
La molécule a dosée est le
Sulfanilamide :
ESSAIS PHYSICO-CHIMIQUES 4
VERRERIE / INSTRUMENT / SOLUTIONS:
SPATULE PIPETTES (2ML ET 5ML) ET PRO-PIPETTE
ERLENMEYER
PISSETTE
BURETTE (MONTAGE PAPIER IODURO-
D’UN TITRAGE) AMIDONNÉ
PISSETTE
BANC KOFLER LE SUBSTRAT ET LES DIFFÉRENTS RÉACTIFS
EPROUVETTE GRADUÉE
BAIN GLACÉ
ESSAIS PHYSICO-CHIMIQUES 5
Principe:
De nombreuses substances, renfermant des noyaux aromatiques ou
hétérocycliques, sont susceptibles de fixer du brome par réaction de
substitution. Cette réaction peut être quantitative et s’appliquer à
leur dosage.
Méthodes:
▪ Introduire 10mL exactement mesurés de la solution à doser.
▪ Neutraliser avec 5ml de NaOH 1N.
▪ Ajouter ensuite 20mL exactement mesurés d’une solution KBrO3
(0,1 N), 10mL de la solution de KBr à 200 g/L puis 10mL de HCl 6N.
▪ Boucher rapidement l’erlenmeyer.
▪ Homogénéiser le contenu et laisser reposer 10 à 15 minutes à
l’obscurité.
▪ Ajouter ensuite 10mL de la solution de KI (à 100 g/L) et 50mL
d’eau distillée.
▪ Agiter vigoureusement l’erlenmeyer de façon à permettre au
brome en excès de réagir.
▪ Doser l’iode à l’aide d’une solution titrée à 0,1 N de thiosulfate de
sodium jusqu’à apparition d’une coloration jaune-pâle.
▪ Ajouter quelques gouttes d’empois d’amidon et continuer le
dosage goutte à goutte en agitant souvent. (La décoloration
indique la fin du dosage
Résultats:
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Calcul de la Masse et la Teneur:
Réactions:
Dosage en retour mettant en excès le Br2:
▪ KBrO3 + 5 KBr + 6 HCl → 3 Br2 + 6 KCl + 3 H2O
▪ Br2 (restant) + 2 KI → I2 + 2 KBr
▪ I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6
Schéma du dosage:
La masse et de la teneur:
La masse expérimentale:
Néch*Véch =N(Br2réagit)*V(Br2réagit)
Néch*Véch =N(KBrO3)*V(KBrO3)-N(Br2restant)*V(Br2restant)
Néch*Véch=N(KBrO3)*V(KBrO3)-NThiosulfate*VThiosulfate
Or N=p*m/PM*V → N.V=p*m/PM
Donc Néch*Véch=p*m (exp)/PM
Et on a : Le SULFANILAMIDE est susceptible de fixer 2 atomes
de Brome, il met donc en jeu 2 molécules de Br2, c’est à dire
4 électrons et donc Nombre d’équivalent p = 4.
PM= 172.2 g/mol ; N (KBrO3) =0.1N ; V (KBrO3) =20ml ;
NThiosulfate=0.1N ; VThiosulfate=Véq=7,8ml
Par application numérique, on obtient :
m (exp)= [0.1*20*10-3 -0.1*7.9*10-3]*172.2/4
m (exp)= 0.052 g
La teneur :
La concentration massique théorique est : Cm=5g/l
Donc dans 10 ml on doit y avoir m(Théo)=Cm*10*10-3=5*10-2 = 0.05g
→hors la teneur est : T(%)= [m (exp)/ m(Théo)]*100
T(%)=[0.052/0.05]*100
T(%)=104%
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Principe:
Le dosage par diazotation consiste à exploiter la capacité des
amines primaires aromatiques de former en milieu acide à basse
température des diazoïques stables.
Le réactif titrant est une solution de nitrite de sodium qui en milieu
acide forme l’acide nitreux selon la réaction :
NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl
La fin de la réaction sera révélée par la méthode colorimétrique à
l’aide d’un indicateur externe : le papier ioduro-amidonné.
La solution ne sera en excès, si seulement une goutte de mélange
déposé sur le papier ioduro-amidonné donnera immédiatement une
coloration bleue-violette, signe d’oxydation de l’iodure en iode selon
les deux réactions suivantes:
2 HNO2 + 2I- + 2H+ 2 NO + I2 + 2 H2O
I2 + Amidon coloration bleu
Cette technique est largement utilisée, notamment pour le dosage
des p-aminobenzènesulfonamide dont le groupement amine
primaire est libre.
Méthodes:
▪ D’abord on fait dissoudre environ 500 mg de solution à doser
dans 10 ml d’acide chloridrique dilué, puis on ajoute 30 ml d’eau,
ensuite on met l’erlen dans la glace avant de commencer le
dosage.
▪ Au moyen d’une burette graduée, ajouter lentement et en
agitant une solution 0,1 N de nitrite de sodium jusqu’à ce qu’une
goutte du mélange, prélevée avec une baguette de verre et
portée sur une feuille de papier ioduro-amidonné, donne
immédiatement une tache bleue.
▪ Le titrage est terminé lorsque, 2 minutes après la dernière addition
de nitrite, il se produit encore une tache bleue sur le papier
ioduro-amidonné.
ESSAIS PHYSICO-CHIMIQUES 8
Résultats:
Calcul de la Masse et la Teneur:
La masse et de la teneur:
La masse expérimentale:
On a: Néch.Véch=[Link]
Or : N=p.m/Pm.V => N.V=p.m/Pm
Donc : p.m(exp)/Pm =[Link] m(exp)=1/p × Pm ×[Link]
Sachant que : Une mole de SULFAMIDE réagit avec une
mole de nitrite, donc p=1.
Et avec: Pm=172.2 g/mol Neq=0.1N Veq=3,3mL
Application numérique :
m(exp)=1/1 × 172.2 × (0.1×0.0033)
m(exp)=0.0568 g
La teneur
Calcul de la masse théorique:
Cm=m/V => m=C.V
Avec : Cm= 5 g/L et V= 10mL Donc : m(théor)=5×0.01=0.05g
Calcul de la Teneur :
T=m(exp)/m(théor)
T=0.0568/0.05
T=113,6%
ESSAIS PHYSICO-CHIMIQUES 9
En ce qui concerne la teneur dans chaque type de
dosage, on constate la que la teneur obtenue lors du
dosage par bromulation est supérieure à celle obtenue
lors du dosage par diazotation. Ceci est expliqué par le
fait que la nitrilation est plus spécifique aux
sulfanilamides que la bromuration.
On aura donc, surement des impuretés non souhaitées
qui vont influencer la valeur de la teneur lors du dosage
par bromuration.
En conclusion, le résultat souhaité et le degré de
spécificité de la réaction, sont deux facteurs sur lesquels
on se base pour choisir entre les deux méthodes de
dosage.
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