Equilibres de complexation MPSI
Equilibres de complexation
Exercice 1 : Complexe du cuivre et concentrations à l’équilibre (corrigé)
On s’intéresse au complexe du cuivre II formé avec l’ion thiocyanate ሾݑܥሺܵܰܥሻሿା de
constante de formation globale ߚ = 10ଵ,.
Les ions sulfate, chlorure et potassium seront supposés spectateurs.
1. On place dans un bécher contenant 1 ܮd’eau 0,10 ݉ ݈݁de sulfate de cuivre II et
0,20 ݉ ݈݁de thiocyanate de potassium. Déterminer les concentrations en ion cuivre II,
en ion thiocyanate et en complexe à l’équilibre.
2. On place dans un bécher contenant 1 ܮd’eau 0,10 ݉ ݈݁de sulfate de cuivre II et
0,10 ݉ ݈݁de chlorure de thiocyanatocuivrate (II). Déterminer les concentrations en ion
cuivre II, en ion thiocyanate et en complexe à l’équilibre.
3. On place dans un bécher contenant 1 ܮd’eau 0,010 ݉ ݈݁de sulfate de cuivre II,
0,020 ݉ ݈݁de thiocyanate de potassium et 0,10 ݉ ݈݁de chlorure de thiocyanatocuivrate
(II). Déterminer les concentrations en ion cuivre II, en ion thiocyanate et en complexe à
l’équilibre.
Exercice 2 : Diagramme de prédominance*
Soit le complexe ݃ܣሺܰܪଷ ሻା
ଶ de constante de formation globale ߚଶ telle que ݈݃ሺߚଶ ሻ = 7,2.
Tracer le diagramme de prédominance des espèces.
Exercice 3 : Diagramme de prédominance*
L'ion fluorure donne avec l'ion ݁ܨଷା quatre complexes successifs d'indice de coordination 1,
2, 3 et 4. Les constantes globales de formation sont telles que ݈݃ሺߚଵ ሻ = 6,0 ; ݈݃ሺߚଶ ሻ = 10,7 ;
݈݃ሺߚଷሻ = 13,7 ; ݈݃ሺߚସ ሻ = 16,1.
1. Donner l'expression des constantes de dissociation successives ܭௗ des quatre
complexes. Application numérique.
2. Tracer le diagramme de prédominance en fonction de = ܨ−݈݃ሺሾ ି ܨሿሻ.
Exercice 4 : Complexation compétitive de l’ion cobalt (II)**
L'ion cobalt (II) donne avec l'ion oxalate ܥଶ ܱସଶି un complexe hexacoordiné ሾܥሺܥଶ ܱସ ሻଷ ሿସି, de
constante globale de formation ݈݃ሺߚሻ = 19,2. Cet ion donne aussi avec l'éthylène diamine
(noté ݁݊) un complexe hexacoordiné ሾܥሺ݁݊ሻଷ ሿଶା tel que ݈݃ሺߚ′ሻ = 13,9.
A 100 ݉ ܮde solution contenant le complexe ሾܥሺ݁݊ሻଷ ሿଶା à la concentration de
2,0. 10ିଶ ݈݉. ିܮଵ , on ajoute, sans dilution 1,0. 10ିଶ ݉ ݈d'oxalate de sodium.
Page 1 sur 2
Equilibres de complexation MPSI
Ecrire l'équation de la réaction qui se produit, déterminer sa constante et la composition du
mélange final.
Exercice 5 : Complexes successifs de l’argent (corrigé)
Les ions ݃ܣା forment avec les ions thiosulfate ܵଶ ܱଷଶି trois complexes successifs de
constantes globales de formation ߚଵ, ߚଶ et ߚଷ telles que logሺߚଵ ሻ = 8,3, logሺߚଶሻ = 13,4 et
logሺߚଷ ሻ = 14,2
1. Tracer le diagramme de prédominance gradué en ܵଶ ܱଷଶି .
2. A une solution contenant des ions argent I à la concentration de 1,0.10ିଵ ݈݉. ିܮଵ , on
ajoute sans variation de volume des ions thiosulfate.
A l’équilibre, ሾܵଶ ܱଷଶି ሿ = 1,0.10ିଷ ݈݉. ିܮଵ .
Déterminer la concentration des différentes espèces à l’équilibre et la quantité d’ions
thiosulfate introduite par litre de solution.
Exercice 6 : Destruction du complexe diammine argent I en milieu acide
(corrigé)
Soit 10 ݉ ܮd’une solution contenant des ions diammine argent I à la concentration de
1,0.10ିଵ ݈݉. ିܮଵ.
Pour quel ܪ, par ajout d’acide nitrique (sans variation de volume), le complexe sera-t-il
détruit à 99 % ?
Données :
• Pour le complexe ݃ܣሺܰܪଷ ሻା
ଶ : logሺߚଶ ሻ = 7,2
• Pour le couple ܰܪସା / ܰܪଷ : ܭ = 9,2
Page 2 sur 2