Chapitre 1

Notions générales de la thermodynamique

I.1 Introduction
La thermodynamique est une science qui s’intéresse à l’étude des transformations
d’énergie sous toutes ses formes (chimique, nucléaire, mécanique, calorifique….), et en
particulier aux transformation de la chaleur en travail et inversement. La
thermodynamique suit de près des transformations entre le système étudié et le milieu
extérieur et même à l’intérieur du système, son évolution est repérée à partir du
changement de grandeurs facilement mesurables comme : la température, la pression, le
volume, la composition chimique, etc.….

I.2 Description d’un système

I.2.1 Le système et le milieu extérieur

- Un système est une partie de l’univers limité par une surface fermée et comprenant un
grand nombre de particules.

- Le milieu extérieur est la partie de l’univers qui n’appartient pas au système.

* Tout ce qui est reçu par le système est positive (+)

* Tout ce qui est cédé (dégagé, rejeté) par le système est négative (-)

Matière et Energie

1.2.2 Différents types des systèmes

- Système isolé :

Un système isolé ne peut échanger ni énergie, ni matière avec le milieu extérieur.

- Système ouvert :

Un système ouvert peut échanger de l’énergie et de la matière avec le milieu extérieur.

- Système fermé :

Un système fermé peut échanger de l’énergie mais pas de la matière avec le milieu
extérieur.

I.2.3 Les phases d’un système

Il existe trois (3) phases : liquide, solide et gaz (vapeur).

Il peut être aussi homogène ou hétérogène.

- Toute partie homogène d’un système constitue une phase.

- Un système monophasé ne comporte qu’une phase.
- Un mélange de gaz constitue un système monophasé.
- Un système polyphasé comporte plusieurs phases et constitue un système
hétérogène.
- Un gaz contenant de la fumée constitue un système polyphasé.

I.3 Unités (SI)

- Temps en seconde [s] ou [h] 1h = 3600s

- Température en degrés Kelvin [K] T[K] = T[°C] ° 273,15

- Pression en pascal [Pa]=[N/m²]

en Bar 1Bar = 105 Pa

en atmosphère 1atm =1,01325 Bar

- Energie en Joule ou calorie 1cal = 4,184 joule

- Puissance en Watt 1W = 1J/s

- Volume en mètre cube [m3]

1.4 Fonction d’état, Variables d’état, Equation d’état

I.4.1 Fonction d’état

Une fonction d’état est une fonction de grandeur appelées variables d’état, qui
définissent l’état d’équilibre d’un système thermodynamique.

I.4.2 Variables d’état

Les variables d’état décrit l’état thermodynamique d’un système à un instant donné, les
variables d’état sont : température (T), Pression (P), Volume (V), nombre de mole (n).
Elles peuvent être extensives ou intensives.

a) Variables d’état extensives : Les variable d’état extensives sont

proportionnelles à la quantité de matière du système comme : masse, volume,
nombre de mol…..
b) Variables d’état intensives : Les variable d’état intensives sont indépendantes
à la quantité de matière du système comme : température, pression, densité….

I.4.3 Equation d’état

Les variables d’état définissent l’état d’équilibre d’un système, elles ne sont pas
indépendantes, elles sont liées par une relation appelée « Equation d’état », comme
équation d’été d’un gaz parfait :

𝑃 .𝑉 = 𝑛 .𝑅 .𝑇

R : constante du gaz parfait

I.5 Evolution d’un système

Si un système est écarté de sa position d’équilibre initial, les variables d’état changent
du temps jusqu’à ce que le système revient à un nouvel état d’équilibre final, « subit une
transformation ».

a)Transformation adiabatique (Isentropique) Q = 0

La transformation d’un système est adiabatique si elle s’effectue sans échange de
chaleur avec le milieu extérieur. Le système est thermiquement isolé. La quantité de
chaleur échangée est nulle.

𝑃 . 𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡

𝑇 . 𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡

1−𝛾
𝑇. 𝑃 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡

b)Transformation isotherme T = 0

La transformation d’un système est isotherme, si elle s’effectue à température constante

On a:

𝑃 . 𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 𝑙𝑜𝑖 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑦𝑙𝑒 𝑀𝑎𝑟𝑖𝑜𝑡𝑒

c)Transformation isobare P = 0

La transformation d’un système est isobare, si elle s’effectue à pression constante.

d)Transformation isochore V = 0

La transformation d’un système est isochore, si elle s’effectue à volume constante.

e) Transformation cyclique

La transformation d’un système est dite cyclique, s’il y a un retour à l’état initial à la fin
de la transformation.

f) Transformation réversible

La transformation d’un système est réversible, si la transformation inverse passe par les
mêmes états intermédiaires dans un ordre inverse.

g) Transformation irréversible (réelle)

La transformation d’un système est irréversible, si la transformation inverse ne passe

par les mêmes états intermédiaires dans un ordre inverse.
 P
1


2

V

I.6 Travail (W)

I.6.1 Définition

Le travail est une forme d’énergie (mécanique) en joule ou calorie, produite par le
déplacement d’un objet soumis à une force.
𝑊 = 𝐹 . 𝐷𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑒
Soit un piton de surface S, se déplace sur une distance dl sous l’action de force F

1.6.2 la variation du travail

|𝛿𝑊| = |𝐹 . 𝑑𝑙| = |𝑃𝑒𝑥𝑡 . 𝑆 . 𝑑𝑙|
𝑜𝑛 𝑆 . 𝑑𝑙 = 𝑑𝑉 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑢 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒
Donc |𝛿𝑊| = |𝑃𝑒𝑥𝑡 . 𝑑𝑉| 𝑇𝑟𝑎𝑣𝑎𝑖𝑙 é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é
- Si le volume diminue, on a une compression et le système gagne de l’énergie
- Si le volume augmente, on a une détente et le système perd de l’énergie
La variation du travail dû à une force exercée par le milieu extérieur est donnée par la
relation suivante :
𝛿𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . 𝑑𝑉
1.6.3 Le travail lors d’une transformation réversible

Cas d’une détente réversible au cours d’une transformation isotherme d’un gaz parfait.
𝑛.𝑅 .𝑇
𝑃 .𝑉 = 𝑛 .𝑅 .𝑇 ⇒ 𝑃 =
𝑉

On a 𝛿𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . 𝑑𝑉
De l’état 1 vert l’état 2
𝑉2 𝑉2 𝑉2
𝑛 .𝑅 .𝑇 𝑑𝑉
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = − ∫ 𝑃𝑒𝑥𝑡 . 𝑑𝑉 = − ∫ 𝑑𝑉 = −𝑛 . 𝑅 . 𝑇 − ∫
𝑉1 𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉

𝑉
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = −𝑛 . 𝑅 . 𝑇 ln 𝑉|𝑉21
𝑉2
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = −𝑛 . 𝑅 . 𝑇 ln
𝑉1
On cas où V1 et V2 sont inconnus
𝑛 𝑅 𝑇1 𝑛 𝑅 𝑇2
On remplace 𝑉1 = et 𝑉2 = on aura
𝑃1 𝑃2

𝑃1
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = −𝑛 . 𝑅 . 𝑇 ln
𝑃2

dV

1.6.3 Le travail lors d’une transformation irréversible

Cas d’une détente irréversible au cours d’une transformation isotherme d’un gaz
parfait.
Pext = contant = P2
𝑉2
𝑊1−2 𝑖𝑟𝑟é = − ∫ 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝑉1
 𝑉2
𝑊1−2 𝑖𝑟𝑟é = − ∫ 𝑃2 𝑑𝑉
𝑉1

𝑉2
𝑊1−2 𝑖𝑟𝑟é = −𝑃2 ∫ 𝑑𝑉
𝑉1

𝑊1−2 𝑖𝑟𝑟é = −𝑃2 [𝑉2 − 𝑉1 ]

Pour une transformation isobare réversible P = constant de l’état 1 à l’état 2
𝑉2
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑉
𝑉1

𝑉2
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = −𝑃 ∫ 𝑑𝑉
𝑉1

𝑊1−2 𝑟é𝑣 = −𝑃 [𝑉2 − 𝑉1 ]

Pour une transformation isochore réversible V = constant de l’état 1 à l’état 2

𝑉2
𝑊1−2 𝑟é𝑣 = −𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = 0
𝑉1

I.7 Quantité de chaleur

I.7.1 Définition
La chaleur est une forme d’énergie thermique en joule ou calorie qui est
échangée sous forme désordonnée par les molécules en mouvement.

T2 > T1

I.7.2 Chaleur sensible

La chaleur sensible est liée à une variation de température dt du système par suite d’un
réchauffement ou refroidissement. Elle est proportionnelle à la masse de matière et à la
différente de température.
 𝛿𝑄 = 𝑚 . 𝐶 . 𝑑𝑡
C : Chaleur spécifique (molaire ou massique) du matière ou fluide en [J/Kg.K], est le
coefficient qui lie l’évolution de température par la variation de la chaleur Q.
La chaleur Q échangée lors d’une transformation de l’état 1 vert l’état 2 s’obtient par
intégration de l’expression de Q.
𝑇2
𝑄 = ∫ 𝑚 . 𝐶 . 𝑑𝑡
𝑇1

 Si C est constant
𝑇2
𝑄 = 𝑚 . 𝐶 ∫ 𝑑𝑡
𝑇1

𝑄 = 𝑚 . 𝐶 . [𝑇2 − 𝑇1 ]
 Si C est variable entre la température T1 et T2 , on prend une valeur moyenne
Cm
La quantité de chaleur est donnée par l’expression suivante :
𝑄 = 𝑚 . 𝐶𝑚 . [𝑇2 − 𝑇1 ]
𝐶(𝑇1).𝑇1 + 𝐶(𝑇2) .𝑇2
Avec 𝐶𝑚 =
𝑇2 − 𝑇1

 Si C est en fonction de la température

𝐶 = 𝑓(𝑡) = 𝑎0 + 𝑎𝑇 + 𝑏𝑇 2

𝑇2 𝑇2
𝑄 = 𝑚 ∫ 𝐶 . 𝑑𝑡 = ∫ (𝑎0 + 𝑎𝑇 + 𝑏𝑇 2 )𝑑𝑡
𝑇1 𝑇1

Généralement, on distingue C à pression constante (Cp) ou à volume constant (Cv)

Avec Cp/Cv = et Cp – Cv = R
Cv = R/(-1) et Cp = R/(-1)
I.7.3 Chaleur latente
La chaleur latente est la chaleur nécessaire à 1kg de matière pour échanger d’état à
une température constante.
QL = m . L
L : Chaleur massique par fusion, vaporisation ou sublimation
1.7.4 Loi de mélange
Par mélange de deux corps à deux températures Ta et Tb ; il y a un transfert thermique
jusqu’à assurer un équilibre thermique (les deux corps on la même température à un
certain temps), on la quantité de chaleur total est donnée par la relation suivante :
QT = Qa + Qb
Si le système est adiabatique
𝑄𝑎 = 𝑚 . 𝐶𝑎 . [𝑇𝑚 − 𝑇𝑎 ]
𝑄 = 𝑚 . 𝐶𝑏 . [𝑇𝑚 − 𝑇𝑏 ]

Tm est la température du mélange final

𝑚𝑎 𝐶𝑎 𝑇𝑎 + 𝑚𝑏 𝐶𝑏 𝑇𝑏
𝑇𝑚 =
𝑚𝑎 𝐶𝑎 + 𝑚𝑏 𝐶𝑏

I.7.5 Calorimètre
Un calorimètre est un récipient à l’intérieur duquel on effectue des réactions dont on
désir mesurer l’effet thermique.
- Calorimètre adiabatique : ce type de calorimètre est utilisé pour éviter tout
échange de chaleur avec le milieu extérieur Q = 0.
- Calorimètre isotherme : où la température reste constante Tint = T ext.
- Calorimètre à conduction : est utilisé pour mesurer le flux thermique.
Calorimètre