I.
Définition :
On appelle métaux de transition, les métaux qui assument la transition entre les éléments à
caractères métalliques très prononcés et les non-métaux. Ils constituent un pont entre les deux
classes d'éléments.
II. Propriétés atomiques :
- Les métaux de transition sont les éléments du bloc d.
- Leur configuration électronique est caractéristique : ils possèdent en général 2 électrons s
dans la couche externe et un nombre croissant d’électrons dans la sous-couche d interne
conformément à la règle de Klechkovski.
Le cuivre et le chrome possèdent un
seul électron dans leur orbitale
extérieure s à cause de la répulsion
électronique.
III. Propriétés physiques :
Dureté, températures de fusion et d’ébullition élevées
Forces intenses entre les atomes dans le réseau métallique.
Capacité des électrons de la couche d de se délocaliser dans le réseau métallique.
Exemple :
- Ils forment de nombreux alliages.
- Ils absorbent différentes substances
Chimisorption (activation de l’espèce absorbée qui explique l’utilisation de ces
métaux comme catalyseur).
Exemple :
Fer pour activer l’azote dans la synthèse de l’ammoniac;
Pt, Ni, Co,..; activent l’hydrogène dans les réactions d’hydrogénations.
- Ils peuvent former des composés interstitiels hydrures, nitrures, carbures (souvent
non – stœchiométriques)
1) Etats d’oxydation :
- Les métaux de transition possèdent de nombreux degrés d’oxydation.
- Le nombre d’états d’oxydation de chaque ion augmente jusqu’au manganèse, puis
diminue.
- Lorsque l’attraction entre protons du noyau et électrons est forte, les électrons sont
plus difficiles à arracher
- état d’oxydation est faible.
2) Catalyseurs :
- Les métaux de transition forment de bons catalyseurs homogènes et hétérogènes.
- -Exemples : Fer = catalyseur dans le procédé de Haber (N2 + 3H2 <=>2NH3)
- Ni et Pt = catalyseur d’hydrogénation des alcènes.
3) Complexes de coordination
Les métaux de transition et leur ions forment de nombreux
complexes de coordination.
Cette propriété est en relation avec :
* la présence d’orbitales d partiellement occupées qui permettent aux atomes et aux ions
d’agir comme accepteurs de liens de coordination.
** La faible taille des ions des métaux de transition.
- La charge du complexe est la résultante de la charge de l’espèce métallique et celle du
ligand (ou coordinat). Elle peut être positive, négative ou nulle;
Exemple :
[Fe(CN)6]3- ion ferricyanure
[Ni(NH3)6]2+ ion nickel hexammine
Fe(CO)5 fer pentacarbonyle
Les complexes formés sont colorés, leur couleur peut même varier suivant les
états d’oxydation d’un même ion. Exemples Mn7+ dans l’ion MnO4- est violet, alors que Mn2+
est rose pâle.
- Le nombre de ligands qui s’unissent à l’atome ou à l’ion central est le nombre de
coordination (compris entre 2 et 12). les valeurs les plus fréquentes sont 4 et 6.
- Le nombre de liaisons métal-ligand dépend de la taille, de la charge et de la configuration
électronique de l'ion métallique.
- La plupart des ions peuvent accepter plusieurs nombres de coordination, adoptant des
géométries différentes.
Géométrie des complexes :
La géométrie du complexe dépend du nombre de coordination .
NC = 2 : linéaire
NC = 3 (rare) : trigonale plane ou pyramidale ou en T NC = 4 : tétraédrique ou plan
carrée
NC = 5 : bipyramidale à base triangulaire ou
pyramidale à base carré
NC = 6 : forme octaédrique
NC = 7 : bipyramidale à base pentagonale ou ajout d'un sommet sur une face d'un octaèdre.
NC = 8 anti prisme à base carré, dodécaèdre (12 faces triangulaires)
NC = 9 prisme trigonal tri capé
NC = 10, 11, 12 = rares
Formule d’un complexe
[M(L.a)a(L.n)n(L.c)c]q
M = métal central
L.a = ligand anionique; a son nombre
L.n = ligand neutre; n son nombre
L.c = ligand cationique; c son nombre
q = charge totale = la somme de toutes les charges
Nomenclature du complexe :
Ligandsanionique ligandsneutre ligandscationique atomecentra(P)
P = la charge de l’atome central en chiffres romains.
S’il s’agit d’un anion complexe, il prend la terminaison «-ate», celle-ci étant attribuée à
l’atome central.
Exemple : [Fe(CN)5CO]3- = ion pentacyanocarbonylferrate(II)
Nomenclature des ligands :
-Ligands anioniques ou organiques
Ils prennent la terminaison « o » : (-ure, -ite, -ate -uro, -ito, -ato) ;
Exemple :
Sauf :
-Ligands neutres :
Les noms ne sont pas modifiés, sauf pour :
Utilisation des préfixes liés aux ligands
Quand plusieurs ligandsidentiques sont liés au métal central, on utilise les
préfixes devant le nom du ligand:
mono, di, tri, tétra, penta, hexa, hepta, octa, ennéa, déca, docéca….
bis, tris, tétrakis…pour les ligands compliqués
Exemples:
Diéthylamineargent (I) : [Ag(NH(CH2CH3)2)]+
Biséthylamineargent (I) : [Ag(NH2CH2CH3)2]+