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Master de Chimie (M1) Année: 2080 12024
Exercices de chimie organométallique et catalyse de coordination
1) Préciser pour les complexes ci-dessous les nombres caractéristiques NE, NV et NL.
1) _s(CO)Mn-Mn(CO)s ; 2) a(Cp)TiCla 5 3) [ReCNz]*: 4) [V(CO)eI's 5) MnCp(CO)s
6) [Fe(CO),]* ; 7) sCCo(CO), ; 8) 3GhPP)RACI
I) COUPLAGE OXYDANT — DECOUPLAGE REDUCTEUR
Illustrer les définitions et les mécanismes a l'aide d’un exemple utilisant le butadiéne
comme substrat et une entité zérovalente du palladium a 14 électrons. Donner les
structures des cyclodiméres obtenus.
Il) HYDROXYCARBO?
A partir de Pespece PdLaCla (L coordinat & 2 électrons) et C2HsOH ou PdL2Ch et NaBH,
il est possible de préparer le complexe « HPdL Cl ». Cette entité catalyse la réaction
@hydroxycarboxylation des oléfines suivant le schéma réactionnel :
1
»paLgncr 1
ag + ROH + CO a ag¢ CH COR? + *Scut—coor?
R bg,
En prenant pour exemple le propéne et ’éthanol comme solvant et réactif ; imaginer un cycle
catalytique pour cette réaction.
” IV) HYDROFORMYLATION
En présence d’un catalyseur organométallique, les oléfines réagissent avec le monoxyde
de carbone (CO) et l’hydrogéne moléculaire (Hz) pour former des aldéhydes suivant la
réaction ci-dessous :
Foon se ar ih
co |. Y
A partir du cluster dicobalt octacarbonyle [Cox(CO),}, il est possible de préparer Pentité
HCo(CO)s.
1) Préciser pour ces deux complexes les nombres caractéristiques NE, NV et NL.
2) Lrentité HCo(CO), ne peut pas étre considérée comme Lespéce-clé active dans la
réaction @hydroformylation, mais elle doit se transformer en une espéce insaturée & 16
Aleetrons pour catalyser |’hydroformylation. Expliquer ?
3) Proposer un cycle catalytique pour la réaction d’hydroformylation. On notera A chaque
Gtape les nombres caractéristiques NE et NV des intermédiaires et la nature des réactions
sur chaque fléche.