Polyéthylène haute densité PE-HD

par Reynald DOSSOGNE

Ingénieur INSCIR (Institut National Supérieur de Chimie Industrielle de Rouen)
Responsable technico-commercial – Solvay S.A.

1. Fabrication ................................................................................................. A 3 315 - 2

1.1 Historique ..................................................................................................... — 2
1.2 Procédés de polymérisation ....................................................................... — 2
1.3 Présentations commerciales....................................................................... — 2
2. Contrôle ...................................................................................................... — 2
2.1 Méthodes de contrôle ................................................................................. — 2
2.2 Conformité, normes spécifiques ................................................................ — 3
3. Propriétés................................................................................................... — 3
3.1 Paramètres structuraux............................................................................... — 3
3.2 Propriétés mécaniques................................................................................ — 4
3.3 Propriétés thermiques................................................................................. — 6
3.4 Propriétés chimiques................................................................................... — 6
3.5 Propriétés électriques.................................................................................. — 7
4. Mise en œuvre et applications ............................................................. — 7
4.1 Injection ........................................................................................................ — 7
4.2 Extrusion-soufflage ..................................................................................... — 8
4.3 Extrusion en continu ................................................................................... — 9
4.4 Moulage par rotation................................................................................... — 10
4.5 Enduction ..................................................................................................... — 10
Pour en savoir plus........................................................................................... Doc. A 3 315

e polyéthylène haute densité est un polymère thermoplastique de grande

L diffusion. Il fait partie de la famille des polyoléfines, au même titre que les
polyéthylènes basse ou moyenne densité, et le propylène, qui font l’objet
d’articles séparés dans le présent traité.
Les principales qualités du PE-HD : résilience même à basse température,
résistance aux produits chimiques, faible sensibilité à l’eau, imperméabilité à la
vapeur d’eau, excellentes propriétés électriques, en font un matériau de choix
dans les applications les plus variées comme l’extrusion-soufflage de corps
creux, l’injection d’articles les plus divers, l’extrusion de films, tubes et câbles
pour ne citer que les plus importantes.
2 - 1996
A 3 315

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites A 3 315 − 1
POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD ____________________________________________________________________________________________________

1. Fabrication 1.3 Présentations commerciales

Le PE-HD est habituellement présenté sous forme de granulés
1.1 Historique cylindriques ou lenticulaires de quelques millimètres. Ces granulés
sont incolores et translucides à l’état naturel. Certaines applications
Le polyéthylène haute densité est obtenu par des procédés de nécessitent l’utilisation de compounds colorés dans la masse, qui
polymérisation de l’éthylène à basse pression, seul ou avec des sont livrés ainsi par certains producteurs. En sortie du réacteur de
comonomères. Les premières unités de production datent du milieu polymérisation, le PE-HD se présente sous forme de poudre (fluff ).
des années cinquante. La première fut construite en 1955 par la Il peut être commercialisé sous cette forme pour certaines applica-
société Phillips au Texas. Ce fut ensuite Hoechst qui démarra la pre- tions. Certains produits de masse molaire élevée ne sont commer-
mière unité selon le procédé Ziegler en 1956. cialisés que sous cette forme. D’autres applications telles que le
rotomoulage nécessitent l’emploi de poudre issue de granulés
Dans les années soixante, des améliorations furent apportées au
broyés finement.
procédé Ziegler par l’utilisation de catalyseurs superactifs permet-
tant de supprimer la coûteuse opération d’élimination des résidus Le PE-HD est généralement conditionné dans des sacs de 25 kg
catalytiques. palettisés. Il peut également être livré en vrac (dans des citernes) ou
en demi-vrac (dans des caisses en carton ou des conteneurs souples).
Les développements les plus récents proviennent des procédés
de polymérisation en phase gazeuse : BASF construisit sa première
unité en 1964 ; Union Carbide a définitivement amélioré le procédé
en phase gazeuse et l’a industrialisé dans les années quatre-vingt
et, aujourd’hui, de nombreux licenciés utilisent cette technologie. 2. Contrôle
D’autres procédés en phase gazeuse ont été développés et amé-
liorés par la suite [1].
2.1 Méthodes de contrôle
1.2 Procédés de polymérisation Les paramètres structuraux des polyéthylènes haute densité sont
mesurés par des techniques de laboratoire plus ou moins sophis-
■ Le procédé Standard Oil (procédé Zletz ), basé sur l’emploi d’un tiquées.
catalyseur à l’oxyde de molybdène, est maintenant, à notre connais-
sance, totalement abandonné. 2.1.1 Cristallinité
■ Le procédé Phillips est basé sur l’emploi d’un catalyseur à
l’oxyde de chrome hexavalent (CrO3 ) sur un support de silice et/ou Le taux de cristallinité peut être mesuré par analyse thermique
d’alumine. différentielle, diffraction des rayons X, spectroscopie infrarouge. Les
contrôles de routine porteront essentiellement sur la mesure de la
Le premier procédé Phillips consistait en une polymérisation en masse volumique standard (MVS ). L’échantillon est une pastille de
solution dans le cyclohexane. Il a été largement supplanté par le polyéthylène moulée dans des conditions rigoureuses de pression
procédé particle-form beaucoup plus économique en énergie, dans (510 N/cm2), de température et de programme de refroidissement
lequel la réaction s’effectue en suspension dans un hydrocarbure (14 oC/min). La mesure est faite à l’aide d’une balance hydrostatique
liquide, généralement l’isobutane. La température du milieu, qui est selon la norme ISO 1183.
de l’ordre de 100 oC, règle la masse molaire du polymère, la pression
devant être suffisante (≈ 3 MPa) pour que le milieu reste liquide.
2.1.2 Masse molaire
■ Le procédé Ziegler est fondé sur l’emploi d’un catalyseur à base
de tétrachlorure de titane associé à un composé organométallique : La masse molaire peut être mesurée par chromatographie
un chlorure d’alkylaluminium. Les premières unités de polymérisa- d’exclusion stérique (ancienne GPC) ou par détermination de la vis-
tion en solution ont peu à peu laissé la place à d’autres fonctionnant cosité intrinsèque en solution. Dans la pratique, la masse molaire
en suspension dans un hydrocarbure du type hexane. Les tem- moyenne est estimée d’après l’indice de fluidité à chaud ou MFR
pératures de réaction sont généralement légèrement inférieures à (Mass Flow Rate ) anciennement, en anglais : Melt-Index (MI). La
100 oC et la pression est de quelques mégapascals. Le degré de copo- mesure consiste à déterminer la masse de polyéthylène fondu qui
lymérisation dépend des proportions relatives d’éthylène et de s’écoule pendant 10 min à 190 oC à travers une filière normalisée
comonomère dans le milieu réactionnel. La masse molaire est sous l’action d’un piston lesté d’une masse. L’indice de fluidité selon
contrôlée par un agent de transfert qui est l’hydrogène. la norme ISO 1133 est mesuré sous une charge :
— de 2,16 kg pour les résines de faible masse molaire ;
■ Les récents procédés en phase gazeuse et à lit fluidisé, basés sur — de 5 kg pour les résines de masse molaire moyenne ;
des catalyseurs Phillips ou Ziegler, sont les plus intéressants car, — de 21,6 kg pour les résines de masse molaire élevée.
d’une part, ils ne nécessitent plus l’emploi de grandes quantités de
solvant et, d’autre part, la capacité des réacteurs est beaucoup plus Une valeur indicative de la largeur de la distribution des masses
importante. En outre, ils permettent d’obtenir dans le même réacteur molaires (permettant de comparer différents grades) peut être
les autres polyéthylènes linéaires moyenne densité et basse densité. donnée par le rapport FRR (Flow Rate Ratio ) ou par des mesures
rhéologiques :
Le procédé Unipol d’Union Carbide repose sur un catalyseur au
chrome et la capacité des réacteurs atteint 200 kt par an. MFR 190/21,6
FRR = ------------------------------------
MFR 190/2,16
La taille des installations de polymérisation en phase gazeuse en
lit fluidisé est limitée par l’évacuation de la chaleur de réaction.
L’amélioration des techniques d’échange thermique (procédé Pour plus de détails, se reporter à l’article [A 3 060] Masses
« supercondensé » d’Exxon Chemicals, procédé « haute produc- molaires moyennes, dans ce traité.
tivité» de BP Chemicals) va permettre d’augmenter encore la taille
des installations avec des investissements limités.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
A 3 315 − 2 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
____________________________________________________________________________________________________ POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD

2.1.3 Autres contrôles 2.2.3 Environnement

Les contrôles de fabrication peuvent porter également sur : La préservation de la qualité de l’environnement devient un critère
— la présentation : propreté, granulométrie, coordonnées colori- déterminant quant au choix des matériaux et de leurs additifs. En
métriques, brillance ; particulier, certains composés polluants, comme les métaux lourds,
— la teneur en additifs et la dispersion de ceux-ci ; se voient interdire d’emploi et leur quantité totale admissible
— les propriétés mécaniques : caractéristiques en traction et en (cadmium + plomb + mercure + chrome hexavalent, par exemple) a
flexion, dureté, point de ramollissement Vicat, température de été abaissée de 600 à 100 parties par million (ppm). Citons, pour
fléchissement sous charge, etc. (§ 3.2 et § 3.3) ; l’Europe, la Directive Emballages 94/62/CE du 14 décembre 1994 et
— les propriétés rhéologiques : viscosité à l’état fondu, taux de la Directive Cadmium 91/308/CEE du 18 juin 1991.
gonflement ;
— la résistance à la fissuration sous contrainte ;
— les tests d’odeur et de goût ;
— etc. 3. Propriétés
Les méthodes normalisées spécifiques au PE-HD sont Les propriétés d’un objet en polyéthylène haute densité
rassemblées en [Doc. A 3 315] § Normalisation. dépendent :
Le lecteur pourra également se reporter aux articles spécia-
lisés Essais normalisés des plastiques dans le présent traité. — de ses paramètres structuraux : cristallinité, masse volumique
et distribution des masses molaires ;
— de la conception de la pièce ;
— des conditions de mise en œuvre ;
2.2 Conformité, normes spécifiques — de paramètres d’utilisation comme le type et la durée des
contraintes, la température.
Pour certaines applications, il est indispensable que la qualité de Les propriétés caractéristiques de divers PE-HD typiques de
polyéthylène haute densité utilisé soit conforme à certaines normes, certaines applications sont rassemblées dans le tableau 2.
législations ou recommandations en vigueur dans les domaines
d’utilisation concernés [règlements de transport des matières dange-
reuses, marques de qualité (tubes et réservoirs) (§ 4)]. Le lecteur se 3.1 Paramètres structuraux
reportera au paragraphe Normalisation en [Doc. A 3 315].
Il est important de souligner qu’il n’existe pas d’obligation de 3.1.1 Structure chimique et cristallinité
reprise des normes de l’Organisation Internationale de Normalisa-
tion (ISO) dans la collection des normes françaises gérées par La polymérisation de l’éthylène seul, selon un procédé à basse
l’AFNOR ; par contre, les normes établies par le Comité Européen pression, conduit au polyéthylène homopolymère :
de Normalisation (CEN) s’imposent en normalisation nationale aux
comités membres qui les ont approuvées.

2.2.1 Alimentarité La polymérisation de l’éthylène en présence d’une oléfine como-

nomère (propylène, butène-1, hexène-1, octène-1) produit un
La conformité aux diverses législations alimentaires en vigueur copolymère :
est exigée pour les applications pour lesquelles le polyéthylène haute
densité peut être en contact avec les aliments. Elle est également
souvent demandée par les fabricants de jouets.
Les attestations fournies par les producteurs de matière première
les engagent sur la conformité de la composition du polyéthylène
haute densité. Il est important de signaler qu’il est du ressort du les branchements – R étant – (CH 2)n – CH3
conditionneur d’effectuer : avec n = 0, 1, 3, 5 selon que le comonomère utilisé est du propy-
— les tests de migrations nécessaires pour garantir la compati- lène, du butène, de l’hexène ou de l’octène.
bilité de l’emballage avec le produit emballé ;
Le nombre de branchements R dans le copolymère est propor-
— le contrôle des propriétés organoleptiques.
tionnel à la teneur en comonomère incorporé. Il faut signaler que,
même en l’absence de tout comonomère, le PE-HD homopolymère
Le lecteur pourra utilement se reporter à la référence [3] dans peut contenir 1 à 2 branchements courts (– CH3) pour mille atomes
le présent traité, où sont indiquées les principales Directives de carbone de la chaîne principale. Ces branchements correspondent
communautaires faisant office de réglementation en Europe. à des accidents de polymérisation.
Le PE-HD est un polymère semi-cristallin. L’introduction de bran-
chements courts dans la chaîne carbonée, favorisant l’encombre-
2.2.2 Pharmacopée ment stérique, abaisse la masse volumique du PE-HD et sa
cristallinité.
Les pharmacopées constituent un recueil des monographies
établies par la commission nationale (pharmacopée française) ou Le PE-HD est d’autant plus cristallin que :
européenne (pharmacopée européenne) de la pharmacopée. Les — le nombre de branchements courts est plus faible :
monographies sont des textes réglementaires qui s’appliquent aux en fonction du taux de comonomère incorporé, la masse volumique
matières premières ou aux objets réalisés [3]. Elle définissent, entre des polyéthylènes haute densité peut varier de 940 kg/m3 à plus de
autres, pour un produit ou un ensemble de produits, une liste 965 kg/m3. Lors de la cristallisation du polymère fondu, les chaînes
d’adjuvants et l’indication des quantités maximales autorisées. Une se replient dans des plans pour former des cristallites. Entre ces cris-
attestation de conformité de la composition est fournie, à la tallites, le polymère bien moins ordonné constitue la phase amorphe.
demande, par le producteur de matière première. Les cristallites s’organisent dans une superstructure : les
sphérulites ;

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites A 3 315 − 3
POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD ____________________________________________________________________________________________________

— la masse molaire est plus basse : polymolécularité (I w ) ou de polydispersité ] peut être définie comme
la masse volumique d’un PE-HD homopolymère d’indice de fluidité le rapport de la masse molaire moyenne en poids ( M w ) à la masse
de 5 g/10 min (à 190 oC sous une charge de 2,16 kg) est d’environ
965 kg/m 3 . Celle d’un homopolymère d’indice de fluidité de molaire moyenne en nombre ( M n ) (cf. article Masses molaires
2 g/10 min (à 190 oC sous une charge de 21,6 kg) est inférieure à moyennes [A 3 060] dans ce traité).
954 kg/m3 ; Son influence sur les propriétés du PE-HD est donnée dans la
— la vitesse de refroidissement est plus lente : 3e colonne du tableau 1.
par exemple, en fonction du temps de refroidissement, la masse Le rapport des indices de fluidité FRR (§ 2.1.2) fournit également
volumique d’une résine d’indice de fluidité sous 2,16 kg égal à une indication sur l’indice Iw .
5 g/10 min peut varier de 955 kg/m 3 (refroidissement rapide) à Dans la pratique, on utilisera un PE-HD ayant une distribution
967 kg/m3 (refroidissement lent). étroite de masses molaires pour :
L’influence de la cristallinité sur les propriétés de PE-HD est — le moulage par injection, afin que les pièces aient un minimum
résumée dans la première colonne du tableau 1. de distorsion et de tensions internes, préjudiciables à la résistance
au choc et à la résistance à la fissuration sous contrainte ;
— le moulage par rotation ;
3.1.2 Masse molaire — l’enduction.
Au contraire, une distribution plus large de masses molaires sera
Lorsque la longueur de la chaîne hydrocarbonée augmente, la appréciée pour l’extrusion-soufflage de corps creux, l’extrusion de
masse molaire augmente : le polymère est plus visqueux à l’état films et de tuyaux, ainsi que pour le gainage des câbles.
fondu donc plus difficile à mettre en œuvre, mais ses propriétés En effet, quand la distribution des masses molaires est plus large :
mécaniques sont meilleures à l’état solide.
— la mise en œuvre est plus facile ;
La longueur des chaînes est généralement comprise entre 2 000 — les extrudats ont meilleur aspect ;
et 50 000 unités monomères. — l’étirabilité à l’état fondu est améliorée ;
Dans la pratique, la masse molaire du polymère déterminera le mais les tensions internes sont plus élevées.
compromis entre les propriétés de l’objet fini et la facilité de mise
en œuvre.
L’influence de la masse molaire sur les propriétés du PE-HD est 3.2 Propriétés mécaniques
résumée dans la deuxième colonne du tableau 1.
3.2.1 Rigidité
3.1.3 Distribution des masses molaires
La rigidité d’une pièce en polyéthylène haute densité est d’autant
plus élevée que la cristallinité du polymère est importante ; dans
Le polyéthylène haute densité est constitué de macromolécules une moindre mesure, elle baisse quand la masse molaire augmente.
de longueurs différentes donc de masses molaires différentes. La
largeur de la distribution des masses molaires [appelée indice de (0)

Tableau 1 – Évolution des principales propriétés de PE-HD en fonction des paramètres structuraux
Effet de l’augmentation de :
Propriétés
la masse l’indice
la cristallinité
molaire de polymolécularité
Masse volumique .................................................. 3 2 =
Propriétés Étirabilité à l’état fondu (1).................................... = 2 2
physiques Retrait de moulage ................................................ 2 3 3 un peu
Brillance.................................................................. 3 3 2 un peu
Rigidité.................................................................... 3 3 un peu 2 un peu
Dureté ..................................................................... 3 3 un peu =
Résistance à l’abrasion.......................................... 3 3 =
Propriétés Résistance en traction à la limite élastique ......... 3 3 =
mécaniques
Allongement à la rupture en traction................... 2 = =
Résistance au choc ................................................ 2 3 =
Résistance au fluage.............................................. = 3 =
Propriétés Température de fusion.......................................... 3 = 3
thermiques Température de ramollissement .......................... 3 = 3
Résistance aux produits chimiques ..................... 3 2 =
Propriétés Perméabilité aux gaz ............................................. 2 2 un peu =
chimiques
Résistance à la fissuration sous contrainte ......... 2 2 complexe
Facilité de mise en œuvre.................................................................... = 2 3
3 augmentation 2 diminution = pas de variation
(1) Par exemple, l’allongement de la paraison en cours d’extrusion-soufflage.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
A 3 315 − 4 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
____________________________________________________________________________________________________ POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD

3.2.2 Comportement au choc L’excellent comportement au choc à froid du polyéthylène haute

densité (tableau 2) est lié à sa température de transition vitreuse
La résistance au choc varie en sens inverse de la rigidité. de l’ordre de – 110 oC.
La résistance au choc d’une pièce en polyéthylène haute densité
est d’autant meilleure que : 3.2.3 Comportement au fluage
— sa masse molaire est plus élevée (mais sa transformation est
Le fluage caractérise l’évolution au cours du temps (allon-
plus difficile) ;
gement, fléchissement, écrasement) d’une pièce soumise à une
— sa cristallinité est plus faible (mais sa rigidité également) ;
charge constante : c’est une manifestation de la viscoélasticité des
— la température est plus élevée (mais la rigidité décroît forte-
plastiques.
ment avec la température) ;
— la distribution des masses molaires est plus étroite (pour les Il faut tenir compte de cette propriété pour le dimensionnement
pièces injectées), les tensions internes étant plus faibles. de pièces soumises à des contraintes de longue durée.
(0)

Tableau 2 – Propriétés caractéristiques de divers types de polyéthylène haute densité

pour différents types d’applications
Extrusion-
Extrusion- Extrusion-
soufflage Extrusion-
Injection soufflage soufflage
Caractéristiques Méthodes (1) Unités de bouteilles soufflage
de casiers de gros de réservoirs
à lait standard
emballages à carburants
stérilisé

Distribution des masses

molaires ............................................ ....................... ................. Étroite Moyenne Large Large Large
Propriétés physiques

Masse volumique standard à 23 oC ISO 1183 kg/m3 964 952 954 955 946
Indice de fluidité sous 2,16 kg......... 5,5 1,8 0,2 ................. < 0,1
sous 5 kg .............  
 ISO 1133 g/10 min  18 6,0 1,0 0,4 0,15
sous 21,6 Kg........   ................. ................. ................. 10 4,5

Propriétés thermiques

Point de ramollissement Vicat (1 kg) ISO 306 oC 131 126 128 132 128
Température de fléchissement sous
charge (méthode B ; 0,45 MPa)........ oC
ISO 75-2 95 80 77 72
Température de fragilité................... ISO 974 oC – 100 < – 75 < – 75 < – 100
ISO R/527
Propriétés en traction à 23 oC
éprouvette no 2
Contrainte à la limite élastique :
— à 50 mm/min................................. ....................... MPa 27 27 28 25 24
— à 100 mm/min............................... ....................... MPa 28 28
Contrainte à la rupture :
— à 50 mm/min................................. ....................... MPa 31 14 17 38 40
— à 100 mm/min............................... ....................... MPa 17 15
Allongement à la rupture :
— à 50 mm/min................................. ....................... % 1 000 > 500 > 500 > 600 > 500
— à 100 mm/min ............................... ....................... % 400 > 500
Propriétés de choc
Résilience Charpy, à 23 oC ............... ISO 179 kJ/m2 4,0
Résilience Izod (barreau entaillé) : ISO 180/A
— à 23 oC ........................................... ....................... kJ/m 10 8,7 19 54 –
— à – 40 oC (2) ................................... ....................... kJ/m ................. ................. ................. ................. 32
Divers
Module d’élasticité en flexion .......... ISO 178 MPa 1 250
Dureté Shore D, à 23 oC.................... NF ISO 868 ................. 67 65 63 63 63
Résistance à la fissuration sous ASTM
contrainte (ESCR) (3) ........................ D 1693-A h 4 20 40 200 > 500
(1) Se reporter, dans ce traité, aux chapitres spécialisés de la rubrique Plastiques. Essais normalisés.
(2) Plaques moulées par compression de 4 mm d’épaisseur, vitesse de traction 1 mm/min.
(3) ESCR (Environmental Stress-Cracking Resistance ) : temps au bout duquel 50 % des éprouvettes sont rompues.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites A 3 315 − 5
POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD ____________________________________________________________________________________________________

Le comportement au fluage peut être évalué au cours d’essais Cette bonne résistance chimique est exploitée pour le transport
mécaniques simples de traction monoaxiale ou de flexion ; il est des matières dangereuses dans des fûts extrudés-soufflés en
d’autant meilleur que la masse molaire est importante. polyéthylène haute densité de masse molaire élevée.
La résistance chimique augmente avec le taux de cristallinité et,
3.2.4 Résistance à la fissuration sous contrainte dans une moindre mesure, avec la masse molaire ; elle diminue
fortement quand la température augmente.
Les pièces en polyéthylène haute densité soumises à des
contraintes internes ou externes dans un milieu liquide polaire ■ En revanche, le PE-HD gonfle légèrement dans les solvants
peuvent se fissurer. Ce phénomène apparaît au cours du temps aliphatiques et davantage dans les solvants aromatiques dans
d’autant plus vite que la température est plus élevée. Les milieux lesquels il se dissout partiellement à haute température. Il est atta-
les plus agressifs sont surtout les agents tensioactifs (détergents, qué par les substances très oxydantes telles que les halogènes et les
émulsionnants, alcools, huiles de silicone, etc.). acides minéraux oxydants concentrés (acides nitrique et perchlo-
rique, oléums...).
La résistance à la fissuration sous contrainte (Environmental
Stress-Cracking Resistance : ESCR ) du polyéthylène haute densité
est relativement modérée (cf. tableau 2 à titre indicatif). Elle 3.4.2 Vieillissement à la lumière
augmente quand la masse molaire augmente et quand la cristallinité
diminue. Le polyéthylène haute densité est sensible au rayonnement
solaire, plus particulièrement dans le domaine ultraviolet (UV).
Après une exposition prolongée, le vieillissement se traduit par une
3.2.5 Dureté baisse de la résistance au choc et de l’allongement à la rupture ; la
teinte peut être altérée. Notons que les effets du vieillissement sur
Le polyéthylène haute densité a une dureté relativement faible (il les propriétés mécaniques sont moins sensibles dans le cas d’objets
est rayé par l’ongle). Sa dureté varie relativement peu d’une résine à parois épaisses.
à l’autre (tableau 2) et augmente avec la cristallinité.
Une stabilisation bien étudiée en fonction de la durée d’exposi-
tion des objets et de l’intensité du rayonnement permet, par incor-
3.2.6 Résistance à l’abrasion poration d’agents anti-UV dans le polymère, d’obtenir une
importante amélioration de sa résistance à la lumière. L’addition de
La surface paraffinique du polyéthylène haute densité lui assure
noir de carbone bien dispersé est encore plus efficace et permet
un faible coefficient de friction. Sa résistance à l’abrasion augmente
d’allonger la durée de vie du PE-HD.
avec la masse molaire et la cristallinité ; elle est remarquable pour
les PE-HD de masse molaire très élevée.
3.4.3 Comportement au feu
Le polyéthylène haute densité s’enflamme vers 340 oC en présence
3.3 Propriétés thermiques d’une flamme. Sa température d’auto-ignition est d’environ 350 oC.
La combustion s’entretient d’elle-même si la concentration en
3.3.1 Température de fusion oxygène de l’air ambiant est supérieure à 17 %.
En plus du dioxyde de carbone et de l’eau, le polyéthylène haute
La température de fusion (comprise entre 125 et 135 o C) et densité dégage, dans des conditions de combustion incomplète, de
l’enthalpie de fusion du polyéthylène haute densité sont mesurées l’oxyde de carbone, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques
par analyse thermique différentielle : la température de fusion et différents produits oxygénés.
correspond à l’abscisse du sommet du pic de fusion, l’enthalpie est
obtenue par intégration de la surface du pic (NF T 51-223). Le polyéthylène haute densité est généralement classé M4 à
l’essai selon la norme NF P 92-501.
Ces caractéristiques ainsi que le point de ramollissement Vicat
sont d’autant plus élevés que le taux de cristallinité est plus élevé ; L’addition d’agents ignifugeants et de charges inertes améliore ce
de plus, la température de fusion dépend aussi de la structure molé- classement.
culaire induite par le procédé de polymérisation.
3.4.4 Perméabilité
3.3.2 Conductivité thermique
Le polyéthylène haute densité a une perméabilité relativement
La conductivité thermique du polyéthylène haute densité décroît importante aux gaz tels que le dioxyde de carbone et l’oxygène, aux
à l’état solide de 0,47 W · m –1 · K –1 à 0 oC à 0,35 W · m–1 · K –1 à arômes et à certains liquides ; par contre, par son caractère hydro-
100 oC. Elle est à peu près constante à l’état fondu, de l’ordre de phobe, il a peu tendance à fixer l’eau et sa perméabilité à la vapeur
0,25 W · m–1 · K –1. Elle est plus élevée pour les homopolymères que d’eau est faible (tableau 3).
pour les copolymères. La grande perméabilité du PE-HD aux vapeurs de certains
produits tels que les solvants aliphatiques, aromatiques et chlorés
3.3.3 Coefficient de dilatation linéique s’explique par la solubilité de ces produits dans le polyéthylène.
Dans le domaine de l’emballage, quand un produit conditionné
Il se situe entre 1,2 et 1,8 × 10 – 4 K –1 à 23 oC. doit être protégé de l’oxydation, ou pour éviter la diffusion de
certains de ses constituants et arômes, les techniques d’enduction
ou de co-extrusion du PE-HD avec des matériaux très imperméables
3.4 Propriétés chimiques peuvent être envisagées. (0)
La perméabilité du polyéthylène haute densité diminue lorsque
3.4.1 Résistance aux produits chimiques le taux de cristallinité augmente et quand la température diminue.
(0)
■ Le polyéthylène haute densité, par sa nature paraffinique non
polaire, résiste bien aux acides forts non oxydants et aux bases
fortes.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
A 3 315 − 6 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
____________________________________________________________________________________________________ POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD

Tableau 3 – Perméabilités du PE-HD à la vapeur d’eau, à l’oxygène et au dioxyde de carbone

Perméabilité Norme Unité Valeur
à la vapeur d’eau......................................... ASTM E 96-93 (1) g · µm · m–2 · d–1 145
au dioxyde de carbone ...............................  190 000
 ASTM D 1434-82 (2) cm–3 · µm · m–2 · d–1 · bar –1
à l’oxygène ..................................................  53 000
(1) Procédure E : 38 oC, 90 % HR. HR : humidité relative
(2) Procédure M : 20 oC, 0 % HR. d : abréviation normalisée de jour

Tableau 4 – Propriétés électriques du PE-HD 4.1 Injection

Propriété Normes (1) Valeur
On peut distinguer :
CEI 93 — l’injection simple ;
Résistivité transversale..... NF C 26-215 > 1016 Ω · cm
— l’injection bimatière produisant des pièces dont la peau donne
CEI 93 l’aspect et les caractéristiques, et le cœur est fait de matière allégée
Résistivité superficielle ..... NF C 26-215 1014 Ω ou recyclée ;
— la co-injection de gaz dans le PE-HD, qui présente un certain
CEI 243
Rigidité diélectrique .......... NF C 26-226 ≈ 150 kV/mm nombre d’avantages : pièces creuses plus légères, retrait moins
important, meilleur aspect de surface, moindre distorsion, tensions
CEI 250 internes diminuées, force de fermeture réduite et refroidissement
Permittivité relative........... NF C 26-230 2,3 - 2,5
plus court, mais aussi des inconvénients : impossibilité d’utiliser un
moule multiempreinte, trou – à boucher – dans la pièce au niveau
Tangente de l’angle de CEI 250
perte à 10 6 Hz .................... NF C 26-230
≈ 10 – 4 du point d’injection du gaz.
En général, les températures d’injection du polyéthylène haute
Indice de résistance au CEI 112 CTI 600 densité varient entre 200 à 280 oC et le retrait, de l’ordre de 1,5 à
courant de cheminement . NF C 26-220 3 %, qui s’opère essentiellement pendant la phase de cristallisation
(1) CEI : Commission Électrotechnique Internationale. du polymère, dépend des conditions de mise en œuvre (tempéra-
Se reporter, dans ce traité, à l’article consacré aux essais électriques tures de la matière et du moule, vitesse d’injection, pression et temps
normalisés des plastiques. de maintien en pression), des caractéristiques du polymère (fluidité
à chaud) et de l’épaisseur de la pièce.
L’injection représentait 22 % de la consommation de polyéthylène
3.5 Propriétés électriques haute densité en France en 1994, soit 93 kt. Ce marché est largement
dominé par les polymères issus des procédés Ziegler.

3.5.1 Propriétés générales 4.1.1 Articles de manutention

Le polyéthylène haute densité présente d’excellentes propriétés Le choix se portera dans tous les cas sur un polyéthylène haute
électriques quelles que soient sa masse molaire et sa cristallinité. densité de distribution des masses molaires étroite, pour réduire le
Ces propriétés, rassemblées dans le tableau 4, en font un matériau plus possible les phénomènes de distorsion et améliorer la résis-
de choix en isolation électrique. tance au choc. L’indice de fluidité et la densité seront choisis de
façon à obtenir le meilleur compromis entre la rigidité et la résis-
tance au choc à froid. La résistance au gerbage sera meilleure avec
3.5.2 Électricité statique un polymère de masse molaire élevée.
Le polyéthylène haute densité a une excellente résistance élec- Les applications principales sont les bacs à ordures, les caisses
trique et un caractère hydrophobe marqué. Il a, de ce fait, tendance de manutention et les casiers à bouteilles.
à accumuler des charges électriques en surface, et les pièces ainsi
chargées risquent d’attirer les poussières. Une formulation adaptée,
à base de composés hygroscopiques qui migrent lentement en sur- 4.1.2 Articles ménagers
face, permet de diminuer cette attraction. Pour obtenir un caractère
conducteur permanent, l’incorporation de 10 à 15 % de noir de Le PE-HD est fortement concurrencé dans ce marché par le poly-
carbone (pigment conducteur) est indispensable ; les caractéris- propylène qui présente une meilleure rigidité. En fonction des prix
tiques mécaniques en sont toutefois altérées. respectifs de ces deux matières concurrentes, le choix se porte
naturellement sur le produit le meilleur marché.

4. Mise en œuvre 4.1.3 Bouchons

et applications Le polyéthylène haute densité est utilisé pour la fabrication de
bouchons à vis monomatières pour les bouteilles en PVC, en PET
Le polyéthylène haute densité est un thermoplastique et il en et en verre, essentiellement pour les eaux plates et, dans une
adopte les techniques de mise en œuvre, lesquelles sont largement moindre mesure, pour certaines eaux faiblement gazeuses et pour
décrites dans le présent traité. les boissons sucrées (soft-drinks ).

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites A 3 315 − 7
POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD ____________________________________________________________________________________________________

Dans cette application, les principales qualités du PE-HD sont ses — les bidons pour produits phytosanitaires ;
bonnes propriétés organoleptiques (non-altération du goût des — les fûts pour produits chimiques.
produits conditionnés) et le fait qu’il permet d’assurer l’étanchéité Pour ces applications exigeantes, l’utilisation de polyéthylène
de la bouteille sans une autre matière de complément. Sa princi- haute densité de masse molaire élevée est requise. Les fûts pour
pale faiblesse est sa perméabilité aux gaz et aux arômes, mais elle le transport des matières dangereuses doivent être homologués par
reste toutefois inférieure à celle des PE-BD (basse densité) et un organisme officiel.
PE-MD (moyenne densité).
On utilisera pour les bouchons deux grands types de PE-HD qui
se distinguent par leur indice de fluidité sous 2,16 kg et leur masse 4.2.3 Fûts de grande contenance
volumique standard :
— pour les eaux gazeuses et les boissons sucrées : MFR = 1,6 à Cette application également très exigeante nécessite aussi l’uti-
2,0 g/10 min et MSV = 950 à 955 kg/m3 (PE-HD résistant à la fissu- lisation de polyéthylène haute densité de masse molaire très élevée,
ration sous contrainte et au fluage) ; en général produit par procédé Phillips.
— pour les eaux plates : MFR = 8 à 12 g/10 min et MSV = 952 à Ces fûts doivent être homologués et satisfaire à différentes
960 kg/m3. normes, directives et recommandations aux niveaux national et
Le principal concurrent du bouchon en PE-HD est celui en poly- international concernant le transport des matières dangereuses par
propylène avec joint d’étanchéité en élastomère pour les eaux route, chemin de fer, bateau ou voie aérienne [2]. Les recomman-
gazeuses et les boissons sucrées. dations de l’ONU éditées pour la première fois en 1957 servent de
base à de nombreux règlements nationaux et internationaux. En
France, les homologations sont délivrées par des laboratoires
agréés par les ministères nationaux des transports comme le BVT
4.2 Extrusion-soufflage ou le LNE.
Le marquage des fûts est normalisé et a une valeur internationale.
Avec 194 kt consommeés, l’extrusion-soufflage représentait en
1994, en France, 45,6 % de la consommation de polyéthylène haute En général, les tests d’homologation consistent à faire subir aux
densité. Le tableau C en [Doc. A 3 315] présente l’évolution du fûts des épreuves mécaniques (étanchéité à l’air, essais de pression
marché des corps creux en PE-HD de ces dernières années. hydraulique, de chute à froid, de gerbage) et de compatibilité
Cette technique permet d’obtenir, en grandes séries, à coût chimique.
intéressant, les corps creux les plus divers dont le volume peut aller Pour être homologués, les fûts doivent subir avec succès toutes
de quelques millilitres (flacons pharmaceutiques) à plusieurs mètres les épreuves mécaniques après un stockage préalable de 6 mois à
cubes (réservoirs à mazout, fosses septiques). température ambiante, remplis de chacun des produits qu’ils sont
destinés à contenir.
Les critères suivants sont pris en compte pour le choix du poly-
mère : aspect, rigidité, résistance au choc, résistance au fluage, Les qualités de PE-HD de masse molaire élevée permettent, dans
imperméabilité, compatibilité avec le contenu, résistance à la certains cas, de passer par des procédures simplifiées dans les-
fissuration sous contrainte et au vieillissement. Pour obtenir les quelles le contrôle de la compatibilité chimique consiste en des
propriétés recherchées pour un poids minimal, les résines utilisées essais de laboratoire sur des éprouvettes découpées dans la paroi
doivent avoir une masse molaire et un taux de cristallinité élévés. des fûts immergées dans des liquides standards. Le gonflement
Un compromis entre la masse molaire et la cadence de production (mesuré par le gain de masse), la dégradation des propriétés méca-
peut être envisagé. niques et la résistance à la fissuration sous contrainte sont mesurés.
Étant donné la diversité des corps creux qui peuvent être obtenus Pour chaque liquide standard, il existe une liste de produits dan-
par extrusion-soufflage, la gamme des PE-HD utilisables est très gereux assimilés.
étendue. Ce marché est largement dominé par les polymères issus
d’un procédé Phillips.
4.2.4 Cuves de stockage de grande capacité
4.2.1 Récipients de petite contenance Il s’agit de cuves fixes dont le volume peut atteindre plusieurs
mètres cubes : réservoirs à mazout, fosses septiques, réservoirs à
Il s’agit essentiellement de flacons pour le conditionnement des liquides divers. Les polyéthylènes haute densité utilisés sont des
produits d’hygiène et de santé, des produits d’entretien (lessive copolymères de masse molaire élevée produits par les procédés
liquide, assouplisseur, eau de Javel) et de bidons (liquide antigel, Phillips et Ziegler.
huile pour moteur, etc.). En France, la marque de qualité NF pour les réservoirs à mazout
L’objectif est de fabriquer le flacon le plus léger possible et en matières plastiques non enterrés définit les exigences auxquelles
capable de garantir les performances recherchées : tenue suffisante doivent satisfaire les cuves [8]. Les matières premières doivent être
à la fissuration sous contrainte, rigidité, bel aspect de surface, etc. homologuées. Les transformateurs sont audités selon la norme
ISO 9002, leurs installations et leurs produits sont vérifiés périodi-
80 % du marché français est dominé par les PE-HD issus des pro-
quement.
cédés Phillips (exemple type : MFR = 0,2 g/10 min et
MSV = 955 kg/m3). Les exigences concernant les matières premières portent sur les
L’emballage de produits pulvérulents requiert une rigidité maxi- caractéristiques de celles-ci avant et après transformation (masse
volumique, indice de fluidité à chaud, caractéristiques en traction,
male. En général, un polyéthylène haute densité homopolymère est
utilisé. tenue au fuel, résistance aux UV). Les cuves doivent satisfaire à
certaines caractéristiques (aspect, poids, divers contrôles métrolo-
giques) et subir avec succès différents essais (étanchéité à l’eau et
à l’air, résistances à la chute et à la chaleur). Toutes les méthodes
4.2.2 Récipients de contenance intermédiaire d’essais sont consignées dans des normes spécifiques, par exemple
NF M 88-560 (cf. tableau D en [Doc. A 3 315]).
D’un volume de 5 à 30 litres, ils comprennent :
— les bidons pour produits d’entretien, pour lesquels le meilleur
compromis entre la résistance à la fissuration sous contrainte et la
rigidité instantanée est recherché ;

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
A 3 315 − 8 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
____________________________________________________________________________________________________ POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD

4.2.5 Réservoirs à carburants conditionnement permettent un choix très large de PE-HD, qui sera
essentiellement fonction des critères économiques et de mise en
Après les premières tentatives de développement de réservoirs œuvre.
à essence, dans les années soixante, sur des véhicules de faible
■ Bouteilles de lait stérilisé
diffusion et, dans les années soixante-dix, sur des véhicules de
grandes séries, la majorité des constructeurs automobiles a main- Le matériau d’emballage du lait stérilisé doit résister aux tempé-
tenant adopté ce type de réservoir. Parmi les avantages du poly- ratures des tours de stérilisation (jusqu’à 125 oC), sans déformation,
éthylène haute densité par rapport à la tôle, qui ont été ni risque de fissuration lors du stockage (6 mois de durée de vie),
déterminants pour cette mutation, citons : tout en permettant des cadences de production élevées sans alté-
— la sécurité (pas d’explosion en cas d’incendie) ; ration des propriétés mécaniques et organoleptiques. L’éventail des
— un gain de masse de 30 à 50 % ; PE-HD utilisables est beaucoup plus restreint : on choisit générale-
— une meilleure utilisation du volume disponible grâce à une ment des copolymères obtenus par un procédé Ziegler, de fluidité
grande liberté de forme ; élevée (MFR 190/2,16 = 1,5 à 2 g/10 min).
— une meilleure résistance au choc, même aux basses tempéra- Depuis quelques années, les bouteilles blanches en polyéthylène
tures ; haute densité coextrudé avec une couche centrale pigmentée en
— l’absence de corrosion. noir remplacent les bouteilles en matière naturelle. Cette technique
Son principal inconvénient est sa perméabilité aux carburants. permet la préservation du goût du lait qui n’est plus altéré par la
Les normes de perméabilité existantes ont nécessité l’utilisation de lumière et dispense de l’emploi d’un suremballage opaque.
diverses techniques d’imperméabilisation comme : ■ Bouteilles de lait UHT (Ultra Haute Température)
— la fluoration de la surface interne des réservoirs : la technique Cette application du PE-HD s’est développée au milieu des années
la plus utilisée actuellement consiste à souffler les réservoirs avec quatre-vingt, grâce à l’apparition conjointe des techniques de
un mélange d’azote et de fluor ; coextrusion et de conditionnement aseptiques. Les bouteilles sont
— la sulfonation : cet autre traitement chimique consiste à traiter coextrudées, opaques à la lumière (blanches avec couche médiane
la surface intérieure du réservoir une fois soufflé par du trioxyde de pigmentée en noir). Le choix du PE-HD dépend du matériel d’extru-
soufre ; c’est un procédé lent qui nécessite de nombreuses opéra- sion-soufflage utilisé. Contrairement au cas précédent, ces
tions (rinçage, neutralisation, séchage) ; bouteilles ne subissent pas le traitement thermique du lait et
— la coextrusion du PE-HD avec un polyamide ou de l’EVOH l’emploi d’homopolymères rigides est alors possible.
(copolymère d’éthylène et d’alcool vinylique) : c’est une technique
difficile et coûteuse mais efficace ;
— l’utilisation d’un mélange PE-HD et polyamide : ce procédé
est simple, mais cher et d’efficacité moyenne.
4.2.7 Autres articles
Les réservoirs à carburants doivent satisfaire à certaines normes On peut citer :
(CEE, US) et aux cahiers des charges des constructeurs. Le — jouets porteurs, contenants divers, balises routières, bornes,
règlement CEE-R-34 [9] consiste à contrôler, sur un réservoir, la planches à voile, flotteurs, bouées ;
perméabilité aux carburants, les résistances à l’impact, à la pression — divers accessoires soufflés pour l’automobile (tubulures, bacs
et au feu. Les normes US, plus exigeantes, concernent des essais de lave-vitres, réservoirs de liquide de frein, etc.).
sur véhicules : crash tests frontal et latéral, SHED test (mesure du
dégagement total d’hydrocarbures par l’ensemble du véhicule). En
plus des essais normalisés, de nombreux constructeurs reprennent,
dans leur cahier des charges, des contrôles complémentaires dont 4.3 Extrusion en continu
les plus fréquents sont des essais de fissuration sous contrainte, de
chute, de vibrations et d’étanchéité. 4.3.1 Extrusion de tubes
Pour garantir ces propriétés, le choix se porte sur un poly-
éthylène haute densité de masse molaire élevée (MFR 190/21,6 = 4 Il s’agit d’une des applications les plus techniques du poly-
à 8 g/10 min et MSV = 945 à 952 kg/m3). éthylène haute densité.
Le marché français du réservoir à carburant en PE-HD était de On distingue les applications « pression » pour la distribution du
16 kt par an en 1994. gaz, l’adduction d’eau potable, l’irrigation, les applications indus-
trielles et les applications sans pression pour le gainage de câbles,
l’évacuation, etc.
4.2.6 Emballage alimentaire En 1994, le marché du tube représentait en France 47 kt de poly-
éthylène haute densité soit 11 % de la consommation totale. Ses
En France, le marché de l’emballage du lait en bouteilles fabri- concurrents principaux sont les matériaux traditionnels (fonte et
quées en PE-HD, en progression constante depuis plusieurs années béton), ainsi que le PVC qui garde une position prédominante pour
grâce au développement du lait UHT, représentait 24 kt en 1994. Les les tuyaux d’évacuation, d’assainissement et d’adduction d’eau, de
marchés européens sont très disparates et les développements sont grands diamètres.
très variables d’un pays à l’autre. Ainsi, pour le lait pasteurisé, il est Des normes nationales et internationales régissent les tubes sous
fulgurant en Grande-Bretagne alors qu’il décroît régulièrement pression. En France, la marque de qualité NF-Tubes PE [7] concerne
d’année en année en France. quatre applications distinctes : distribution de gaz combustible,
Par ses caractéristiques, le polyéthylène haute densité possède adduction d’eau potable, irrigation, applications industrielles.
les qualités requises pour l’emballage du lait et des produits lactés : Chaque groupe possède ses spécificités et ses normes de référence;
non toxicité, bonnes propriétés organoleptiques, facilité de mise en les normes sont les plus exigeantes pour la distribution de gaz et
œuvre à cadence élevée, propriétés mécaniques suffisantes. Le l’adduction d’eau.
choix du PE-HD à utiliser est fait essentiellement en fonction du Les tubes doivent être fabriqués avec des compositions de PE-HD
matériel de transformation utilisé et du traitement pendant le admises pour les groupes concernés. Les transformateurs admis
conditionnement du lait. sont audités, leurs usines et leurs fabrications sont contrôlées
■ Bouteilles de lait pasteurisé régulièrement.
La durée de vie du lait pasteurisé limitée dans le temps, sa Les polyéthylènes sont classés, selon des désignations norma-
conservation à 4 oC et les contraintes quasi inexistantes pendant le lisées, en fonction de leurs performances.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites A 3 315 − 9
POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD ____________________________________________________________________________________________________

En France, les tubes sont noirs et repérés par des lignages colorés Le marché français, estimé à 7 kt en 1994, soit 1,6 % de la
constitués de bandes coextrudées de PE coloré de même compo- consommation totale de PE-HD, a très peu évolué depuis plusieurs
sition de base que le tube (jaune pour le gaz, bleu pour l’adduction années.
d’eau).
Les exigences de qualification des matières premières portent sur
leurs caractéristiques (masse volumique, indice de fluidité, teneur 4.3.4 Textiles
et dispersion du noir de carbone, conformité à la législation alimen-
taire) et sur des contrôles sur tubes [(tenue à la pression à long On distingue les bandelettes pour tissage de toiles industrielles
terme, propriétés organoleptiques (tubes pour adduction d’eau), ou agricoles, les bandelettes pour tricot (emballage des agrumes et
tenue à la fissuration rapide et aux composants du gaz (tubes pour des légumes) et celles pour ficelles. Les bandelettes en PE-HD sont
distribution du gaz)]. plus souples et plus résistantes aux UV et à l’abrasion que celles
La qualification des tubes reprend certaines propriétés des en polypropylène.
compositions de base (teneur et dispersion du noir de carbone) et Les monofilaments en PE-HD servent à fabriquer les cordages et
des mesures spécifiques effectuées sur les tubes (aspects extérieur les filets de pêche, agricoles ou de protection.
et intérieur, résistance à la pression hydraulique, caractéristiques en
traction, stabilité à l’oxydation, résistance à la fissuration sous
contrainte en milieu tensioactif, propriétés organoleptiques). 4.3.5 Divers
Au fil des années, l’amélioration constante des propriétés des
résines PE-HD a permis : On peut citer les cartouches de chasse, les joncs et plaques extru-
— pour des exigences données, de diminuer l’épaisseur des dés pour patinoires et semelles de ski, ainsi que les feuilles d’étan-
tubes ; chéité.
— pour des dimensions données, d’augmenter les performances
de ceux-ci ;
— de réaliser des tubes PE de grand diamètre (jusqu’à 1 200 mm) 4.4 Moulage par rotation
jusqu’alors fabriqués exclusivement en matériaux traditionnels.

Son principe est simple : il consiste à faire tourner, dans deux plans
4.3.2 Films perpendiculaires, un moule chaud rempli de poudre de polyéthylène.
Après fusion, le moule est refroidi pour permettre le démoulage de
Le marché du film PE-HD était de 68 kt en 1994 en France, soit l’objet.
16 % de la consommation totale.
Les poudres utilisées sont issues du broyage mécanique de
Pour la fabrication de films, le polyéthylène haute densité, utilisé granulés. Une répartition granulométrique étroite est nécessaire
seul ou en mélange avec d’autres polyéthylènes, est mis en œuvre pour assurer aux objets transformés le niveau de qualité optimal.
sur les machines d’extrusion-gonflage selon la technique utilisée
Le rotomoulage est particulièrement bien adapté à la production
avec le polyéthylène basse densité (article [A 3 310] dans ce traité).
de pièces creuses, ouvertes ou fermées, de grand volume, ou bien
Grâce à sa bonne résistance à la perforation et au déchirement, de pièces plus petites mais dont les séries ne peuvent justifier
le polyéthylène haute densité de masse molaire élevée permet de l’investissement d’un moule d’extrusion-soufflage. Les applications
fabriquer des films très minces (10 à 12 µm). Des mutations en faveur sont assez nombreuses dans les domaines les plus variés : fosses
du polyéthylène haute densité se sont opérées notamment dans les septiques, cuves à engrais, conteneurs à produits chimiques,
films de routage ou les sacs de sortie de caisse traditionnellement poubelles, bateaux, articles de signalisation routière (par exemple
fabriqués en polyéthylène basse densité. En raison des variations délinéateurs), réservoirs à carburants, etc.
de prix des différents types de polyéthylènes, on assiste également
à une substitution des uns par les autres. Il faut également signaler
que le renchérissement des matières premières vierges favorise l’uti-
lisation de plus en plus importante des polyéthylènes recyclés. 4.5 Enduction

4.3.3 Câblerie Pour l’enduction de tissus divers, cols de chemise par exemple,
on utilise des poudres issues du broyage de fluff (§ 1.3) de poly-
Par ses bonnes propriétés d’isolation et sa bonne résistance à la éthylène haute densité. Les produits utilisés ont en général une flui-
fissuration sous contrainte, le polyéthylène haute densité est utilisé dité élevée.
pour le gainage des câbles, principalement téléphoniques.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
A 3 315 − 10 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
 P
O
U
Polyéthylène haute densité PE-HD R
par Reynald DOSSOGNE
Ingénieur INSCIR (Institut National Supérieur de Chimie Industrielle de Rouen)
E
Responsable technico-commercial – Solvay S.A.
N
Références bibliographiques
Dans la Collection
Techniques de l’Ingénieur
maceutique et le domaine de la santé.
A3840, Doc. A3840, 14 p., volume AM4,
[6] TOPUZ (B.). – Étude statistique 1994.
Plastiques Modernes et Élastomères,
S
vol. 47, no 2, mars 1995.
[1] QUET (J.-P.). – Polyéthylènes linéaires.
J6540, 8 p., volume J4, traité Génie des
Procédés, déc. 1992.
traité Matériaux non métalliques, août 1993.
Dans la littérature [7] Règlement particulier. Marque NF-Tubes
en polyéthylène. AFNOR.
A
[2] GONNEAU (D.). – Emballage des matières
dangereuses. A9880, 18 p., volume A5II,
[4]

[5]
DIDIER (C.). – Le polyéthylène haute
densité. Informations Chimie, déc. 1984.
SOLVAY S.A. – Le polyéthylène haute
[8] Règlement particulier. Marque NF-Réser-
voirs non enterrés en matières plastiques.
AFNOR.
V
traité Génie industriel, août 1993.
[3] COOLS (F.). – Réglementation concernant
les conditionnements alimentaire et phar-
densité Eltex. Notice technique.
[9] Essais relatifs aux réservoirs à carburants
en matière plastique. Règlement CEE-R-34,
O
Annexe 5.
I
Aspects économiques R
Marché européen Prix de vente
La capacité de production de PE-HD en Europe de l’Ouest était estimée à Comme pour les autres plastiques, le prix du PE-HD dépend essentiellement
plus de 4 millions de tonnes en 1994 (tableau A).Après une année 1993 et un de l’équilibre entre l’offre et la demande, qui est fonction de la disponibilité
début 1994 difficiles, la reprise à partir de mai 1994 a permis à la consommation
d’augmenter de 10 % en un an. Une croissance soutenue en Europe peut être
envisagée dans les cinq prochaines années (4,5 % par an) et même si, actuel-
mondiale en produit et en matières premières.
Les nouvelles unités de production, mises en service suite à une période de
P
forte demande et de prix élevés, provoquent inévitablement un déséquilibre
lement, seuls certains « dégoulottages » (*) sont effectués et aucune extension
officiellement connue, gageons que de nouvelles capacités verront le jour à par-
tir de 1996.
du marché (offre surabondante) et un tassement des prix, réduisant les marges
des producteurs. Cette période de bas prix, voire très bas, perdure jusqu’à ce
L
que la demande croissante dépasse à nouveau l’offre. Cette inversion de
(*) Ce terme désigne une augmentation de la capacité d’un des éléments faibles de la
ligne de fabrication, permettant d’augmenter la capacité de l’ensemble de la ligne.
tendance se fait généralement de façon brutale, les surstockages de sécurité,
le repliement des producteurs sur leurs marchés d’origine en étant les causes
U
En 1994, les trois producteurs BP Chemicals, Atochem et Solvay ont produit principales. Des tensions sur l’approvisionnement en matières premières (éthy-
380 kt de polyéthylène haute densité sur leurs sites français.
Marché mondial
lène, naphta ou pétrole brut) peuvent encore ponctuellement augmenter l’effet
des sous-capacités sur l’offre. On assiste alors à une nouvelle hausse de prix,
S
à une reconstitution des marges et à la décision de nouveaux investissements
Il était en 1994 d’environ 14 000 kt dont 5 400 kt (soit 38,6 %) pour l’Amérique productifs. Un nouveau cycle peut débuter.
du Nord (États-Unis et Canada) et 4 000 kt (soit 28,6 %) pour l’Europe de l’Ouest.
Ainsi le prix du polyéthylène standard a-t-il atteint 7 000 F/t en janvier 1989
Consommation française pour redescendre à 4 500 F/t en juillet 1989, remonter à 7 000 F/t en avril 1991,
La répartition de la consommation totale de PE-HD par types d’applications et baisser à nouveau jusqu’à 3 500 F/t en juillet 1994. Après avoir atteint 6 500 F/t
et son évolution aux cours des cinq dernières années en France sont présen- au premier semestre 1995, le prix est redescendu à 3 500 F/t en décembre 1995.
tées dans le tableau B.
Les statistiques concernant les corps creux sont indiquées dans le tableau C.
2 - 1996

Normalisation
■ Les deux principales normes de contrôle permettant de distinguer les dif- ASTM D 1434-82 1992 Test method for determining gas permeability
férents grades de PE-HD d’après leur masse volumique standard (MVS ) et leur characteristics of plastic film and sheeting.
indice de fluidité à 190 oC (MFR ) sont :
ASTM E 96-93. Test methods for water vapor transmission of
ISO 1183 1987 Plastiques. Méthodes pour déterminer la masse
materials.
Doc. A 3 315

volumique et la densité relative des plastiques non

alvéolaires. ■ Les contrôles relatifs au noir de carbone sont décrits dans les normes
suivantes :
ISO 1133 1991 Plastiques. Détermination de l’indice de fluidité à
NF T 51-142 2-1992 Plastiques. Compositions à base de polyéthylènes
chaud des thermoplastiques, en masse (MFR) et en
et de leurs copolymères. Détermination du degré
volume (MVR).
de dispersion du noir de carbone. Méthode d’essai.
■ Le tableau D rassemble quelques normes françaises relatives à certaines
ASTM D 4218-91. Test method for carbon black content in polyethylene
applications du PE-HD (fûts, jerricans, récipients, réservoirs de stockage, tubes
compounds by the muffle-furnace technique.
et raccords, feuilles et films).
■ En ce qui concerne les essais d’imperméabilité aux gaz, les normes ■ Les propriétés rhéologiques à l’état fondu sont mesurées d’après :
américaines utilisées sont :

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie

est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites Doc. A 3 315 − 1
P POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD ____________________________________________________________________________________________________
O
U NF T 51-061 3-1971 Détermination de l’indice de viscosité et de l’indice NF ISO 4599 10-1987 Plastiques. Détermination de la fissuration sous

R limite de viscosité des polyéthylènes et polypropy-

lènes en solution diluée.
contrainte dans un environnement donné (ESC).
Méthode de l’éprouvette courbée (indice de
classement : T 51-172).
Cette norme est équivalente à ISO 1191 (1975).
■ La résistance à la fissuration sous contrainte est évaluée d’après : ASTM D 1693-70 1988 Test method for environmental stress-cracking of
NF T 51-170 10-1982 Plastiques. Détermination de la fissuration sous ethylene plastics.

E contrainte dans un environnement donné (ESC).

Méthode sous contrainte de traction constante.
Cette norme est identique à ISO 6252 (1992).
■ En ce qui concerne tous les autres essais (physico-chimiques, thermiques,
mécaniques, électriques, rhéologiques...), non spécifiques aux PE-HD, les
normes sont données dans les chapitres spécialisés Essais normalisés des

N NF T 51-171 12-1982 Plastiques. Détermination de la fissuration sous

contrainte dans un environnement donné (ESC).
Méthode par enfoncement de billes ou de gou-
plastiques, dans le présent traité.
(0)

pilles.
Cette norme est équivalente à ISO 4600 (1992).

S
A Producteur
Tableau A – Production européenne de PE-HD
Marque commerciale Pays de production Sites de production

V Aspen (1) Lacqtène France Gonfreville

BASF Lupolen Allemagne Wesseling
O Suède
Belgique
Stenungsund
Beringen

I Borealis Borealis
Norvège
Portugal
Bamble
Sines

R BP Chemicals Rigidex
France
Grande-Bretagne
Lavéra
Grangemouth
Buna Scolefin Allemagne Schopau
Belgique Tessenderlo
Dow Chemical Dow HDPE Espagne Tarragone

P Pays-Bas

Terheuzen
Geelen
DSM Stamylan HD Pays-Bas 
L 

Beek
Brindisi
Enichem Eraclene Italie  Porto Torres
U 

Priolo
Anvers

S Fina Chemicals Finathene Belgique 



Feluy
Munschmunster

Allemagne  Oberhausen
Hoechst Hostalen 
 Francfort
Espagne Tarragone
Hüls Vestolen A Allemagne Gelsenkirchen
Allemagne Burghausen
PCD Polymere (ÖMV Gruppe) Daplen
Autriche Schwechat
 Tarragone
Repsol Alcudia Espagne 
 Puertllano
Belgique Lillo
Solvay Eltex France Sarralbe
Italie Rosignano
(1) Joint-venture entre Elf Atochem et Union Carbide.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie

Doc. A 3 315 − 2 est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
____________________________________________________________________________________________________ POLYÉTHYLÈNE HAUTE DENSITÉ PE-HD
P
O
(0) (0)
U
Tableau B – Évolution de la consommation française
de PE-HD (en kt) par domaine d’application
entre 1990 et 1994 (d’après [6])
Tableau C – Évolution et répartition de la consommation
française de PE-HD (en kt) pour corps creux
entre 1990 et 1994 (d’après [6])
R
1990 1991 1992 1993 1994 1990 1991 1992 1993 1994

Corps creux...............................
Pièces injectées ........................
165
81
173
81
180
82
177
84
194
93
Bouteilles de lait .......................
Réservoirs à carburants ...........
18
16
20
16
20
16
21
14
24
16
E
Films ..........................................
Tubes.........................................
54
29
54
31
55
42
58
43
68
47
Réservoirs
de petite contenance ................
96 99 104 98 104 N
Réservoirs 29 31 35 38 41
Câbles........................................ 6 6 6 7 7 de grande contenance..............
Divers ........................................ 15 17 17 18 17 Jouets ........................................ 6 5 5 6 7
Total .......................................... 350 362 382 387 426 Total .......................................... 165 171 180 177 192 S
(0)
A
Tableau D – Normes spécifiques à quelques applications du PE-HD
V
Titre de la norme Numéro Date O
Emballages de transport de liquides. Fûts et jerricans en métal ou matières plastiques, emballages composites,
récipients intérieurs d’emballages combinés destinés au transport des matières dangereuses. Essai
d’étanchéité à l’air. Mode opératoire.
NF H 00-070 Nov. 1983
I
Emballages de transport de liquides. Emballages métalliques légers. Emballages en métal ou en matières
plastiques. Emballages composites. Essai de pression hydraulique, mode opératoire.
NF H 00-071 Sept. 1986
R
Récipients en matières plastiques non suremballés destinés aux matières dangereuses. Caractéristiques NF H 34-002 Nov. 1980
mécaniques et physiques. Essais.
Réservoirs de stockage. Réservoirs en matières plastiques pour stockage non enterré de fuel domestique NF M 88-560 Déc. 1986
en local exclusivement et leurs accessoires. Conception. Contrôle.
Tubes en polyéthylène pour réseaux de distribution de combustibles gazeux. Spécifications et méthodes
d’essais.
NF T 54-065 Nov. 1987 P
Tubes en polyéthylène pour réseau de distribution d’eau potable. Spécifications et méthodes d’essais.
Tubes en polyéthylène « 5 ». Spécifications.
NF T 54-063
NF T 54-072
Juill. 1989
Juin 1981
L
Tubes et raccords en polyéthylène. Désignation du polyéthylène basée sur la masse volumique nominale
et sur l’indice de fluidité à chaud.
NF T 54-044 Sept. 1978 U
Film et feuille. Détermination de la résistance au déchirement. Partie 1 : méthode au déchirement pantalon
Film et feuille. Détermination de la résistance au déchirement. Partie 2 : méthode Elmendorf.
NF T 54-140
NF T 54-141
Oct. 1984
Oct. 1984
S

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie

est strictement interdite. − © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites Doc. A 3 315 − 3