1ère spé.

Thème 4 : Les réactions rédox Séquence 9 : Les titrages colorimétriques

Objectif BAC
EC Métropole 2020
Degré alcoolique d’un vin d’épines (~50 min)

Vous devez soigner la présentation de la copie ainsi que la syntaxe, répondre en faisant des phrases
et respecter la numérotation des questions. Pour chaque calcul, vous veillerez à présenter
l’expression littérale, l’unité et le bon nombre de chiffres significatifs.

Dans plusieurs régions de France, on fabrique du vin d’épines, un apéritif alcoolisé qui titre environ
à environ 15 % en degré d’alcool. Cette boisson est préparée en faisant macérer de jeunes pousses
de prunellier, un petit arbre rustique, dans un mélange de sucre, de vin et d’eau de vie* pendant un
mois. Après filtration, ce mélange est mis en bouteille pour vieillir pendant au moins trois mois, avant
de pouvoir être dégusté. En fin de période de vieillissement, il est possible de vérifier le degré
d’alcool du vin d’épines fabriqué en réalisant un titrage suivi par colorimétrie.

On considère que l'alcool présent dans les boissons alcoolisées est une seule et même espèce
chimique : l’éthanol. Le degré d’alcool d’une boisson alcoolisée, noté (°), correspond au volume
d'éthanol pur contenu dans 100 mL de boisson. Par exemple,100 mL d’une boisson à 35° contient
35 mL d’éthanol pur.

*boisson alcoolisée obtenue par distillation de jus fermentés de fruits, de céréales ou de tubercules.

Le vin d’épines étant constitué de diverses espèces chimiques, on effectue une distillation
fractionnée d’un mélange de 50 mL de vin d’épines et d’eau pour en extraire l’éthanol. On verse le
distillat dans une fiole jaugée de 500 mL et on complète avec de l’eau distillée. On obtient 500 mL
de solution notée S contenant tout l’éthanol initialement présent dans 50 mL de vin d’épines.

L’éthanol réagit avec les ions permanganate en milieu acide, mais cette transformation, quoique
totale, est lente : elle ne peut donc pas être le support d’un titrage. On procède donc en deux étapes.

Étape 1 : on introduit les ions permanganate en excès dans un volume donné de la solution S pour
transformer tout l’éthanol présent en acide éthanoïque et on laisse le temps nécessaire à la
transformation de s’effectuer.

Étape 2 : on réalise ensuite le titrage des ions permanganate restants par les ions Fe2+.

Données :
- Couples oxydant-réducteur :
acide éthanoïque / éthanol : C2H4O2(aq) / C2H6O (aq)
ion permanganate / ion manganèse : MnO4-(aq) / Mn2+(aq)
- Masse volumique de l’éthanol : 0,79 [Link]-1
- Masse molaire de l’éthanol : M = 46 [Link]-1
- Toutes les espèces chimiques en solution sont incolores mis à part les ions permanganate qui sont
violets.
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1. Étude de l’étape 1

On s’intéresse ici à la réaction entre les ions permanganate et l’éthanol. Dans un erlenmeyer, on
mélange V0 = 2,0 mL de solution S et V1 = 25,0 mL d'une solution acidifiée de permanganate de
potassium (K+(aq) +MnO4- (aq)) de concentration en quantité de matière C1 = 5,00.10–2 mol.L–1
introduite en excès. On bouche l'erlenmeyer et on laisse réagir pendant environ 30 minutes, à 60°C.

1.1. Montrer que l’équation de réaction entre l’éthanol et les ions permanganate en milieu acide
s’écrit : 5 C2H6O(aq) + 4 MnO4-(aq) + 12 H+(aq) → 5 C2H4O2(aq) + 4 Mn2+(aq) + 11 H2O (ℓ)

1.2. Compléter le tableau d'avancement ci-dessous, en utilisant comme notation :

- n0, quantité de matière initiale d'éthanol présente dans le volume V0
- n1, quantité de matière initiale d'ions permanganate présente dans le volume V1.

Équation 5 C2H6O(aq) + 4 MnO4-(aq) + 12 H+ → 5 C2H4O2(aq) + 4 Mn2+(aq) + 11 H2O(l)

État Avancemt n(C2H6O) n(MnO4-) n(H+) n(C2H4O2) n(Mn2+) n(H2O)

Initial 0 n0 n1 excès solvant

Final xf excès solvant

1.3. En s'appuyant sur le tableau d'avancement précédent, montrer que dans l'état final, la quantité
d'ions permanganate restant dans l'erlenmeyer peut s'écrire :
4
𝑛(𝑀𝑛𝑂4− )𝑟𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 = 𝐶1 × 𝑉1 − × 𝑛0
5

2. Étude de l’étape 2

On titre les ions permanganate restants à la fin de l’étape 1, directement dans l’erlenmeyer, par une
solution aqueuse contenant des ions Fe2+ à la concentration en quantité de matière
C2 = 3,00.10-1 mol.L-1. L'équation de la réaction de support du titrage entre les ions permanganate
MnO4- et les ions Fe2+ est : MnO4– (aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+(aq) → Mn2+(aq) + 5 Fe3+(aq) + 4 H2O(ℓ)
Le volume de solution titrante versé pour atteindre l’équivalence est Véq = 14,1 mL.

2.1. Définir le terme « équivalence » utilisé lors d’un titrage. Préciser, en justifiant, le changement
de couleur qui permet de repérer l’équivalence.

2.2. Indiquer la relation qui existe entre les quantités de matière d’ions permanganate présents
initialement et les ions Fe2+ versés à l’équivalence.

2.3. La quantité d'éthanol initialement présente dans le volume 50 mL de vin d’épines est alors
5 1
donnée par la relation : 𝑛é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙,50 𝑚𝐿 = 250 × (4 × 𝑐1 × 𝑉1 − 4 × 𝑐2 × 𝑉é𝑞 ). Déterminer si le degré
d’alcool annoncé de ce vin d’épines est conforme à celui annoncé pour ces apéritifs.

Le candidat est invité à présenter son raisonnement de manière claire et ordonnée. Toute tentative
de réponse, même incomplète, sera valorisée.
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Objectif BAC – Correction

Bac S Asie 2009
Titrage des ions nitrate contenus dans un engrais (~40 min)

Niveaux de maîtrise
Compétences évaluées
MI MF MS BM
S’approprier : identifier les connaissances
S’approprier : rechercher et extraire l’information utile
Réaliser : réaliser un calcul, un schéma

1. Étude de l’étape 1

Cours Info Réa

1.1. On écrit les demi-équations électroniques :

(×4) MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5 e– = Mn2+(aq) + 4 H2O(l) 0.5
(×5) C2H6O (aq) + H2O(l) = C2H4O2(aq) + 4 H+(aq) + 4 e– 0.5

4MnO4-(aq) + 32H+(aq) + 5C2H6O (aq) + 5H2O(l) →

4Mn2+(aq) + 16H2O(l) + 5C2H4O2(aq) + 20 H+(aq)

En simplifiant les molécules d’eau et les protons, on obtient : 0.5

4MnO4-(aq) + 12H+(aq) + 5C2H6O (aq) → 4Mn2+(aq) + 11H2O(l) + 5C2H4O2(aq) 0.5

1.2. Tableau d’avancement

0.5
0.5

1.3. Puisque la solution de permanganate est introduite en excès, le

𝑛 0.5
réactif limitant est l’éthanol : 𝑛0 − 5𝑥𝑓 = 0 alors on en déduit 𝑥𝑓 = 50 .

A l’état final, il reste donc :

𝑛0 4 0.5 0.5
𝑛(𝑀𝑛𝑂4 − )𝑟𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 = 𝑛1 − 4𝑥𝑓 = 𝑛1 − 4 = 𝐶1 × 𝑉1 − 𝑛0
5 5
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2. Étude de l’étape 2

Cours Info Réa

2.1. À l'équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions
stœchiométriques. Il y a changement de réactif limitant. D’après l’énoncé, 0.5
toutes les espèces chimiques en solution sont incolores mis à part les
0.5
ions permanganate qui sont violets. L’ion permanganate étant initialement
0.5
en excès, la solution est violette puis cette couleur va disparaitre
complètement à l’équivalence. La solution va donc passer du violet à
l’incolore.

2.2. A l’équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions
0.5
stœchiométriques, on a donc :
𝑛(𝐹𝑒 2+ )
𝑛(𝑀𝑛𝑂4 =−
) 0.5
5

2.3. Pour déterminer le degré d’alcool, on veut le volume d’éthanol pur

contenu dans 100 mL de vin d’épines.

𝑚é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑚é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙
On sait que : 𝜌é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 = d’où : 𝑉é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.5
𝑉é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 𝜌é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙

𝑚
De plus : 𝑛é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙,100 𝑚𝐿 = 𝑀é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 d’où : 𝑚é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑛é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙,100 𝑚𝐿 × 𝑀
é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 0.5

En combinant les deux équations :

𝑚é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑛é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙,100 𝑚𝐿 × 𝑀 2 × 𝑛é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙,50 𝑚𝐿 × 𝑀 0.5 0.5
𝑉é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 = = =
𝜌é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 𝜌é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 𝜌é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 0.5

On trouve donc : 𝑉é𝑡ℎ𝑎𝑛𝑜𝑙 = 15 𝑚𝐿 0.5

Donc le degré d’alcool est conforme à celui annoncé, soit 15°.