Première approche de
dépouillement d'un spectre IR
Enessayant d'analyser le spectre d'un produit inconnu, vous devez
attention sur la porter votre
présence (ou l'absence) de certaines fonctions principales.
C-0, O-H. N-H, CO, C=C, Les pics
C C,C N, NO2 ainsi
que les pics C-ii non aliphatiques (supérieurs à 300cn1) sont
les plus frappants et donnent une information immédiate. Les pics C-H aliphatiques
(inférieurs à 3000cm-1) ne sont pas caractéristiques,
organiques présentent ces absorptions. presque tous les conposés
Il existe un nombre
important de démarches de dépouillement des spectres IR. Nous
vous
présentons ici
méthode relativement simple
une
pour une analyse rapicde de
spectres. Ce n'est probablement pas ladémarche la plus performante mais elle est
suffisante pour ce que vous devrez retenir dans un premier
spectrométrie dans l'infrarouge. temps de l'analyse par
Elle est
principalement basée sur 1'étude des élongations de liaisons.
1.
Un groupe carbonyle est-il
2. Les présent ?
groupes C=0 donnent une absorption intense dans la
1. Le pic est souvent le région 1600-1820cm
ne
plus intense du spectre. Sa
largeur moyenne. Vous
est
pouvez pas le rater.
3. Si un groupe C=0 est
présent.
ACIDESs (COOH) si OH est aussi
recouvre les C-H). présent le pic OH est très large 2400-3400cm-1 (
AMIDES (O=C-NHR) mono substituée à l'azote
l'azote. Vérifiez qu'il y a un ou 2 pics N-H dans la(ou O=C-NH) non substituée à
zone 3500cm1 (intensité
moyenne).
ESTERS (O=C-O-R) Vérifiez la
présence C-O (absorption intense vers 1000 à
1300cm1
ANHYDRIDES (O=C-O-C0) Si 2
absorptions C=O vers 1760 et 1810cm1
ALDÉHYDES (O=C-H) Vérifiez la présence C-H aldéhyde :2
moyenne vers 2750 et 2850cm-1 pics d'intensité
CÉTONES (O=C-R) Les 5 choix
précédents ont été éliminés.
4. Si un
groupe C=0 est absent.
ALCOOLS (-COH) et
PHENOLS(U
PHENOLS( Recherchez le pic O-H
confirmé par la présence d'un pic C-O entrelarge
dans la zone 3300-3600cm
1000 et 1300cm-1
AMINES primaires (RNH2) et secondaires
(RNHR) (sauf amines tertiaires RNRR")
Vérifiez l'absorption N-H (intensité moyenne)
ÉTHERS (C-OC) Recherchez la présence du vers 3500cm
1300cm-1 pic C-O(et l'absence O-H) vers 1000
a
/
5. Double liaisons et (ou) noyaux aromatiques.
l'existence C=C en
ALCÈNES absorption assez faible vers 1650cm1. On confirme
consultant la région des =C-H au delà de 3000cm-1
ia forte dans la région 1450 à
AROMATIQUES absorption d'intensité moyenne
1650cm1On confirme l'existence C=Cen consultant la région
des =CH au delà de
3000cm1
6. Triples liaisons
#NITRILES (-C N) absorption d'intensité moyenre, pic très fin vers 2250cm1
fin 2150cm-1, Recherchez
(-C C-) absorption d'intensité faible, pic et assez fin.
vers
"ALCYNES
intense
aussi si CH est présent vers 3300cml pic assez
7. Fonctions "Nitro"
NO2 présente 2 absorptions fortes vers 1500 à 1600cm1 et 1300 à 1390cm-1
8. Hydrocarbures saturés
Si aucune des informations ci dessus n'a été observée,
des C-H en dessous de
Si les absorptions principales sont situées dans la région
3000cm-1
Si le spectre est très simple, seulement des absorptions vers 1450, 1375 et peut-être
720cm
Vous devrez résister à l'envie d'interpréter chaque pic du spectre.
Il faut noter que la conjugaison entraîne un abaissement dela fréquence
croît de faible à
d'absorption, de plus I'intensité de la bande C=C conjuguée
H
CH
HC
C=0 à 1710cm-1 (forte) et C=C
moyenne. Exemples:
CH
H2
1630cm (moyenne) à comparer à C=0 à 1735cm- (forte) et à
C-Ca 1650cm-1 (faible)
CH
wtia
- 1-
JABLE DESEREQUENCESDE [Link]
ALCANES
Classe cm Intensité Attribution
CH3 2960 Forte CH3 élongation asyrhétrique
2870 Forte CH3 élongation symétrique
1470-14300 Moyenne CH3 défomation dans 1e plan asymétrique
1380-1370 Forte CH3 défomation dans le plan symétrique
1385-1380 Forte CH3(diméthyle géminé) déf dans le plan symétrique
1370-1365 Forte
1395-1380 Moyenne CH3(tertiobutyle) déformation dans plan symétrique
1365 Forte
CH2 2925 Forte CH2élongation asymétrique
2850 Moyenne CH2élongation symétrique
1485-1445 Moyenne CH2 déformation dans le plan (cisaillement)
Moyenne CH2 déformation dans le plan (balancement ou rocking)
(CH2)n;n24 725-720
CH 2880-2890 | Faible C-H longation
1340 Faible C-H déformation dans le plan
Squelette carboné, 1500-800 Moyenne C-C élongation
chaine linéaire à faible
Squelette carboné, 1180-1080 Moyenne C-C élongation
à faible
isopropyle
Squelette carboné, 1280-1180 Moyenne CC élongation
à faible
tertiobutyle
ALCENES
Classe cm IntensitéAttribution
3095-3075 Moyenne =C-H élongation
RCH-CH2
(vinyle) 3040-3010 Moyenne
1860-1800 Moyenne Harmoniques des déformations C-H
Moyenne C-C élongation
1645 =C-H déformation dans le plan
1420-1410 Forte
995-985 Forte =C-H déformation hors du plan
915-905 Forte
RR'C-CH2 3095-3075 Moyenne =C-H élongation
CH
(disubstituégéminé) 1800-1750 Moyenne Harmoniques des déformations
1650 Moyenne C-C élongation
=C-H déformation dans le plan
1420-1410 Forte
Forte =C-H déformation hors du plan
895-885
cis-RCHCHR' 3040-3010 yenne =C-H élongation
1660 Faible C-C élongation
=C-H déformation hors du plan
730-675 Moyenne =C-H élongation
trans-RCH=CHR" 3040-3010 Moyenne
Moyenne C-C élongation
1675 =C-H déformation dans le plan
1310-1295 Moyenne =C-H déformation hors du plan
970-960 Forte
3040-3010 Moyenne =C-H élongation
RR'C-CHR" C-C élongation
1670 Moyenne déformation hors du plan
840-790 Forte
Faible C-C élongation
RR'C-CR"R*"" 1670
-2
C-C-C-C 1650 Faible C-C élongation
1600 Faible
ALCYNES
Classe cm Intensité Attribution
RC=CH 3300 Forte EC-H élongation
2140-21000 Moyenne CC élongation
700-600 Forte EC-H déformation hors du pla
* *********
RC=CR 2260-2190 Faible C=C élongation
ALLENES
Classe cm Intensité Attribuion
-C-C-CH2 3050-2990 Moyenne -Helongatioa
2000-1900 Forte C=C-Célongation syméirique
850 Forte C-H désormation hors duplan
AROMATIQUES
| Classe cm Intensité AtUributit
=C-H et C=C 3080-3030 Variable C-Hélongation
Type benzénique 1600 Variable CCélo1gation
1580 Variable :
****'****
1500 Moyenne
1450 Moyenne déformations C-H
2000-1660 Faible hamoniques des
Déformations =C-H
Forte
=C-H déformation hors du plan
selonsubtitution: 770-730
5Hadjacents Forte
730-690 Forte =C-H déformation hors du plan
770-740
4 H adjacents
800-765
Moyenne à forte =C-H déformation hors duplan
Moyenne à forte | =C-H déformation hors plan
3H adjacents du
860-800 hors du plan
2H adjacents Moyenne à faible =C-H déformation
910-835
1H ALDEHYDES
Classe cm Intensité Attribution
1740-1720 Forte C-0 élongation
Aliphatique Faible CH élongation
2900-2800
2775-2700o Moyenne
1705-1680 Forte C-0 élongation
a,p-insaturé
2900-2800 Faible C-H élongation
2775-2700 Moyenne
1715-1690 Forte C-0 élongation
Arylique Faible C-H élongation
2900-2800
2775-27000 Moyenne
CETONES
Intensité Attribution
Classe 1725-1705 Forte C-0 élongation
Saturée, acyclique Forte C-0 élongation
et plus | 1725-1705
Saturée, cyclique, 6 chainons 1750-17400 Forte C=0 élongation
Saturée, cyclique, 5 chainons C-0élongation
chainons 1780 Forte
Saturée, Cyclique, 4 1850 Forte C-0 élongation
Saturée, cyclique, 3
chainons
1685-1665 Forte C-0élongation
Acyclique a,f-insaturée
a,p-insaturée| 1685-1665 Forte |C=0 élongation
Cyclique 6 chainons et plus,
3
Cyclique 5 chainons, a,ß-insaturée 1725-1710 Forte
Arylique
C-0 élongation
1700-1670 Forte C-Oélongation
| Diarylique
-dicétone
1670-1660 Forte C-Oélongation
1730-1710 Forte C-0 élongation
B-dicétone (énolique) 1640-1540 Forte C-O élongation
ACIDES CARBOXYLIQUES RCOOH
Classe cm Intensité Attribution
Aliphatique 1800-1740 Forte C-0 élongaiion, monomère
1725 -1700 Forte C-0 élougation, dimère
3300-2500 Forte, très large 0-H associé élongation
1300-1200 Forte CO élongation
1430 Moyenne 0-H délormation dans te plan
a,B-insaturé 1740-1715 Forte C-0 élongation, monomere
1715-1690 Forte C0 élongation, dimere
3300-2500 Forte, tres large 0H associé élongation
1300-1200 Forte C-Ociongation
Arylique 1700-1680 Forte C0 élongation
3300-2500
--
Forte, très large 0-Hassocié élongation
1380-1280 Moyenne 0-H déformation dans le pian
|1300-1200 Forte C-O élongation
ESTERS RCOOR
Classe Cm Intensité Attribution
Saturé, acyclique 1750-1730 Forte C-0élongation
1300-1050 Forte C-O élongation, 2 bandes
Saturé cyclique 1750-1735 Forte C-0 élongation
6-lactones et cycles plus grands 1300-1050 Forte C-O élongation, 2 bandes
y-lacones 1780-1760 Forte C-0 élongation
1300-1050 Forte C-O élongation, 2 bandes
B-lactones 1820 Forte C-0 élongation
1300-1050 Forte C-O élongation, 2 bandes
Ester type vinylique 1800-1770 Forte C-O élongation
1300-1050 Forte C-Oélongation, 2 bandes
a,B-insaturé et arylique 1730-1715 Forte C-0 élongation
1300-1050 Forte C-O élongation, 2 bandes
a-céto-ester 1755-1740 Forte C-0 élongation
B-céto-ester (énolique) 1650 Forte C-0 élongation
Carbamate 1780-1740 Forte C-0 élongation
ANHYDRIDES RCO-0-cOR
Classe cm Intensité Attribution
1850-1800 Forte C-O élongation
Saturé, acyclique
Forte
1790-1740 C-O élongation
Forte
1300-900
a,p-insaturé et arylique 1830-1780 Forte C-0 élongation
1770-1720 Forte
1300-900 C-O élongation
Forte
HALOGENURES D'ACYLE RCOX
Classe cm Intensité Attribution
Fluorure d'acyle 1850 Forte C-O élongation
1795 Forte C-0 élongation
Chlorure d'acyle
-4
Bromure d'acyle 1810 Forte CO élongation
a,p-insaturé et arylique 1780-1750 Forte C-0 élongation
1750-1720 Forte
AMIDES RCONR'2
Classe cm Intensité Attribution
Amide primaire | 3500-3100 Moyenne à forte N-H libre, élongation
3400 3100 Moyenne à forte
3350 Moyenne à forte N-H associé, élongation, 2 bandes
= 3180 Moyenne à forte C=0 élongation
1690-1640 Forte N-H déformation daas le plan
1620-1590
Forte
Amide secondaire 3500 3100
Moyenne N-H libre, élongation
3400 3100 Moyenne N-H associé, élongation
1700-1630 Forte C0 élongation
1570-1510 Forte N-H déforination dans le plan
Amide tertiaire 1670-1630 C=0 elongation
ETHERS ROR
Classe em Intensité Attribution
-CH2-0-Cc 1050-1000 Forte Biongation C-O
CH-O-C 1080-1020 Forte Eiongation C-O
C-O-C 1150-1110 Forte Eiongation C-0
C-0-C et D-0-C 1350-1150 Forte Biongation C-O
=C-0-C= 1250-1000 Forte Elongation C-O
Ether cyclique 1250-9100 Forte Elongation C-O
ALCOOLS ET PHENOLS ROH
Classe cm Intensité Attribution
0-H 3650-3590 Variable, étroite 0-H libre, élongation
LHintermoléculaire 3550-3450 Variable, large 0-H associé dimère (simple pont), élongation
3400-3200 Forte, large 0-H associépolymère,élongation
O-H 3570-3450 Variable 0-H simple pont, élongation
LH intramoléculaire 3200-2500 Faible O-H chélaté,élongation
Alcool primaire 1085 -1050 Forte C-O élongation
1350-1260 Forte O-H déformation dans le plan
Alcool secondairee 1125-1085 | Forte C-O élongation
1350-1260 Forte O-H défomation dans le plan
Alcool tertiaire 1200-1125 Forte valence CO élongation
1410-1310 Forte 0-H déformation dans le plan
Phénol 1200 Forte-- C-O élongation
1410-1310 Forte 0-H déformation dans le plan
AMINES
Classe Cm Intensitéé Attribution
3500 Moyenne N-H libre, élongation
Amine primaire
3400 Moyenne
1640-1560 Moyenne å forte N-H déformation dans le plan
1220-1020 Faible C-N, élongation, amine aliphatique
1340-1250 Forte C-N, élongation, amine aromatique
Amine secondaire 3500-33100 Moyenne N-H, élongation
1580-14900 Faible N-H, déformation dans le plan
1220-1020 Faible C-N, élongation, amine aliphatique
1350-1280 Forte C-N, élongation, amine aromatique
Amine tertiaire 1220-1020 Faible C-N, élongation, amine aliphatique
1360-1310 Forte C-N, élongation, amine aromatique
*
C
- 5
Sel d'amine 3130-3030 Moyenne N-H élongation
1600-1575 Forte N-H, déformation dans le plan
=1500 Forte
COMPOSES INSATURES DE L'AZOTE
Classe c Intensité | Attribution
Alkyl nitrile 2260-2240 Moyenne CN élongation
Alkyl nitrile, a,ß-insaturé 2235-2215 Moyenne
Aryl nitrile C=N élongation
2240-2220 Moycnne C=N 6longation
Imine
3400-33000 Moyenne N-H élongation
Composé nitro aliphatique
1690-1640 Variable C-N élongation
1570-1550 Forte C-NO2 élongation
1380-1370 Forte
Composé nitro aromatique15701500 Forte C-NO2 élongation
| Nitrate 13701300 Forte
1650-1600 Forte 0-NO2 élongation
1300-1250 Forte
Compos nitroso 1600-1500 Forte C-NO élongation
Nitrite i680-1650 Forte 0-NO 6longation
1625-1610 Forte
COMPOSES HALOGENES
Classe CIm Intensité Attribution
Fluoré 1400-1000 Forte C-F élongation
Chloré 800-600 Forte C-Cl élongation
Bromé 600-500 Forte C-Br élongation
Iodé 500 Forte C-I élongation
COMPOSES SOUFRES
Classe Intensitéé Attribution
RS-H 2600-2550 Faible S-H élongation
RR'C-S 1200-1050 Forte C=S élongation
Sulfoxyde 1070-1030 Forte S-0 élongation
Sulfoné 1350-1300 Forte S-0 élongation
1160-114 Forte
Sulfite 1430-1350 Forte S=0 élongation
1230-1150 Forte
N.B.: Ces plages de fréquence sont données à titre indicatif. Des effets tels que des
effets inductifs ou de conjugaison peuvent provoquer des déplacements des S
fréquences des bandes d'absorption.
Première approche de dépouillement d'un spectre IR
En essayant d'analyser le spectre d'un produit inconnu, vous devez porter votre
attention sur la présence (ou l'absence) de certaines fonctions
principales. Les pics
C-0,0-H,N-H,
C
CO, C=C,
C,c N, NO2 ainsi que les pics C-H non aliphatiques (supérieurs à
les plus frappants et donnent une information immédiate. Les 3000cm ) sont
pics C-H aliphatiques
inférieurs à 3000cm-1) ne sont pas caractéristioques, presque tous les composés
organiques présentent ces absorptions.
l existe un nombre important de démarches de dépouillement des spectres IR. Nous
vous présentons ici une méthode relativement simple pour une analyse rapide de
spectres. Ce n'est probablement pas la démarche la plus performante mais elle est
suffisante
que vous devrez retenir dans
pour ce un premier temps de l'analyse par
spectrométrie dans l'infrarouge.
Elle est
principalement basée surl'étudedes élongations de liaisons
1. Un groupe carbonyle est-il présent ?
2. Les groupes C=O donnent une absorption intense dans la région 1600-1820cm
, Le pic est souvent le plus intense du spectre. Sa largeur est moyenne. Vous
ne pouvez pas le rater.
3. Si un groupe C=0 est présent.
ACIDES (COOH) si OH est aussi présent le pic OH est très large 2400-3400cm-1 (i1
recouvre les C-H).
AMIDES (O=C-NHR) mono substituée à l'azote (ou O=C-NH2) non substituée à
l'azote. Vérifiez qu'il y a un ou 2 pics N-H dans la zone 3500cm1 (intensité
moyenne).
ESTERS (O=C-O-R) Vérifiezla présence CO(absorption intense vers 1000a
1300cm1,
ANHYDRIDES (O=c-O-C=0) Si 2 absorptions C-O vers 1760 et1810cm
ALDÉHYDES (O=c-H) Vérifiez la présence C-H aldéhyde : 2 pics dintensité
moyenne vers 2750 et 2850cm1
CÉTONES (O=C-R) Les 5 choix précédents ont été éliminés.
4. Si un groupe C=0 est absent.
ALCOOLS (C-OH) et
PHENOLS ( ) Recherchez le pic O-H large dans la zone3300-3600cm
confirmé par la présence d'un pic C-O entre 1000 et 1300cm-1
AMINES primaires (RNH:) et secondaires (RNHR') (sauf amines tertiaires RNR'R")
Vérifiez 1l'absorption N-H (intensité moyenne) vers 3500cm1
ETHERS (COC) Recherchez la présence du pic CO (et l'absence O-HI) vers 1000 à
1300cm-1
5. Double liaisons et (ou) noyaux aromatiques.
ALCÈNES absorption assez faible vers 1650cm1, On confirme
consultant la région des =C-H au delà de l'existence C=C en
3000cm1.
AROMATIQUES absorption d'intensité moyenne à forte dans la
1650cm-1On confirme l'existence C=C en consultant la région 1450 à
3000cm1, région des =C-H au delà de
6. Triples liaisons
NITRILES (-C N) absorption d'intensité
ALCYNES (-C C-) absorption d'intensité moyenne, pic très fin vers 2250cm1
aussi si C-H est
faible, pic fin vers 2150cm1, Recherchez
présent vers 3300cm- pic assez intense et assez fin.
7. Fonctions "Nitro"
NO2 présente 2 absorptions fortes vers 1500 à
16t0cm-et 1300 à 1390cma
8. Hydrocarbures saturés
Si aucune desinformations ci dessus n'a ete
Si les observée,
absorptions principales sont situées dans la région des C-H en dessous de
3000cm1
Si le spectre est très simple, seulement des
720cm1 absorptions vers 1450, 1375 et peut-être
Vous devrez résister à l'envie
d'interpréter chaque pic du spectre.
Il faut noter que la
conjugaison entraîne un abaissement de la fréquence
d'absorption, plus l'intensité de la bande C=C
de
conjuguée croît de faible à
HC
-
C
[Link]: C-0 à 1710cm (forte) et C-C
1630cm-1 (moyenne) à comparer àC=0 à 1735cm-1 H c
C-Ca 1650cm (faible) (forte) et à
Hc CH