les conditions de mise en oeuvre.
A grosses mailles cette gélification est le reflet de
l'organisation des chaînes à un moment donné au cours de la transformation. Le degré
de gélification croit avec l'apport d'énergie lors de la mise en oeuvre, thermique mais
également mécanique.
A distance, il n'est pas possible de traiter ce genre de problème. Si j'étais en situation, je
vérifierais les valeurs thermiques d'extrusion en sortie de filière et procéderais à une
mesure de viscosité du PVC à l'état fondu autour de 120/150°C
Comme évoqué plus haut, le niveau (et l'homogénéité) de la gélification est en relation
avec les caractéristiques mécaniques du polymère transformé, donc sa durabilité sur le
long terme.
On peut considérer le test au dichlorométhane comme un vieillissement chimique rapide
provoqué, c'est à dire un processus de nature à impacter par absorption du solvant la
structure chimique du PVC-U (et/ou de ses adjuvants), principalement par coupure de
chaînes.
De façon générale c'est la liaison la plus faible qui est attaquée, et pour le PVC-U c'est la
latérale C-Cl, avec probablement un relargage d'HCl.
Le vieillissement des polymères a fait l'objet d'importants travaux de Flory, pour ne citer
que lui (rupture, propagation de fissures, fragilité, tenue à la pression,...).
En génie des matériaux non métalliques le dichlorométhane n'est pas considéré comme
un solvant du PVC-U, et ce point est important car un PVC-U parfaitement transformé
sortira du test conduit à température ambiante indemne. Par sa facilité d'utilisation ce
test est considéré comme l'outil indispensable d'un suivi de production. Il existe
aujourd'hui des modules dédiés permettant une mise en oeuvre grandement facilitée et
affinée du test.
L’objectif de cette thèse est de mettre à plat les connaissances concernant la gélification
du PVC et ses répercussions sur les propriétés, tout en réfléchissant à un moyen d’élargir
la fenêtre de mise œuvre de granulés de PVC ne reposant que sur leur procédé de
fabrication.
Le PVC (Polychlorure de Vinyle) est un polymère complexe par rapport aux autres
polymères thermoplastiques semi-cristallins. A l’issue de la polymérisation, la structure
du grain de PVC est originale et fortement dépendante du mode de synthèse utilisé. Si
les polymérisations en masse ou en suspension génèrent une structure de grain poreuse
hiérarchisée (multi échelles), la polymérisation en émulsion conduit à la formation de
particules sphériques compactes. Cette structure a des répercussions majeures sur le
comportement rhéologique du PVC lors de sa transformation.
En dépit d’un taux de cristallinité relativement faible (5 à 10% dans un PVC commercial),
une partie des entités cristallines subsiste jusqu’à des températures supérieures aux
températures habituelles de transformation du PVC. Le phénomène de gélification de
formulations rigides PVC a été étudié pour les différents types de résines PVC en nous
appuyant sur les modèles de la littérature et sur les résultats de nos analyses. Les
différents moyens de mesurer le degré de gélification, étape déterminante pour contrôler
la bonne processabilité et la bonne qualité des produits finis, ont été présentés. Sur la
base de caractérisations microstructurales et d’analyses rhéologiques, le terme
dégélification ainsi que ses conséquences sur la microstructure du PVC et l’écoulement de
la matière pendant la transformation a été défini. Des granulés rigides dégélifiés ont pu
être fabriqués sur une ligne pilote de fabrication et leurs avantages par rapport à des
granulés “ classiques ” ont été montrés. D’autres voies industrielles de dégélification ont
également été testées puis étendues à des formulations plastifiées.