Test d'étanchéité des PAC
Test d'étanchéité des PAC
Projet de Physique P6
STPI/P6/2013 – 25
Étudiants :
Jamil Abdulaziz
-1-
Date de remise du rapport : 17/06/2013
-2-
TABLE DES MATIERES
1. Introduction ………………………………………………………………………………...……p.4
3. Expérimentation……………………………………………………………………………...…p.23
5. Conclusion …………………………………………………………….………………………..p.31
Annexes…….……………………………………………………………………………………...p.33
-3-
1. INTRODUCTION
Actuellement, le pétrole est plus que jamais critiqué en tant qu’énergie. En effet, le prix de
l’essence ne cesse d’augmenter et la pollution que génère « l’or noir » est toujours aussi
importante. Les gouvernements et les entreprises étudient de nombreuses possibilités pour
régler ce problème de pollution et surtout pour à terme remplacer le pétrole qui, on le sait, va
disparaître dans les prochaines décennies. Par conséquent, étudier la pile à combustible
pour notre projet de P6 nous a paru une excellente idée. En effet, la pile à combustible ou
« PAC » comme on l’appelle déjà, pourrait être une des solutions majeures pour remplacer
le pétrole qui fait fonctionner les avions, les voitures, ou encore pour produire de l’électricité
à moindre coût et surtout pour polluer moins. C’est même l’un des moyens de production
d’énergie qui se développe le plus actuellement. Et si pour la plupart nous ne savions pas
grand-chose de la pile à combustible, comprendre comment elle fonctionne et pourquoi elle
est considérée comme un candidat sérieux à la succession du pétrole nous a tout de suite
plu, d’où notre choix de prendre ce sujet. Après quelques recherches sur le sujet, nous
avons rapidement réalisé que la pile à combustible est effectivement en plein essor, à en voir
le nombre d’articles qui y sont consacrés.
Pour notre dossier, nous avons choisi de présenter notre rapport en 3 parties. Nous avons
planifié de faire toute la partie théorique en premier, puis de nous consacrer à une partie
pratique pour mieux comprendre le fonctionnement d’une pile à combustible et enfin de livrer
nos impressions personnelles sur ce projet. Par conséquent, le plan de notre dossier sera le
suivant : en premier lieu nous étudierons le fonctionnement théorique d’une pile à
combustible, en nous penchant notamment sur les réactions qui ont lieu à l’intérieur de cette
dernière, sur les matériaux qui la composent, mais également sur ses avantages, ses
inconvénients, ses applications et ses limites, et enfin sur les recherches actuelles. Dans une
seconde partie, nous ferons un compte rendu des expériences menées pour reconstituer
une pile à combustible. Enfin, dans une troisième et dernière partie, nous rendrons compte
de nos impressions personnelles sur ce projet et de ce qu’il nous a apporté.
-4-
2. LA PILE A COMBUSTIBLE
2.1. Historique
Considérée comme une solution idéale pour satisfaire les besoins en énergie électrique
tout en limitant la pollution, la pile à combustible est en effet un bon convertisseur d’énergie.
C’est ainsi que depuis le XIXème siècle, l’homme a cherché à développer ce type de pile. Mais
les études n’ont réellement été approfondies qu’au XXème siècle puisque la pile à
combustible semble respecter le concept du développement durable, un développement qui
répond aux besoins du présent sans compromettre la capacité des générations futures à
répondre à leurs propres besoins.
L’histoire du développement de la pile à combustible couvre plus de 170 ans.
1932 : L’anglais Francis Thomas Bacon reprend les études au sujet de la pile à combustible.
1953 : Francis T. Bacon réalise un premier prototype de 1kW, puis 5 kW.
1959 : Francis T. Bacon réalise un deuxième prototype de 5 kW, ce prototype servira de
modèle pour les futures piles à combustible utilisées lors des missions spatiales Apollo.
-5-
2.2. Principe de fonctionnement
Le principe de fonctionnement d’une pile à combustible est chimique : l’électricité est
produite grâce à une réaction d’oxydo-réduction. Ici, l’énergie chimique d’un combustible (en
général de l’hydrogène) est directement transformée en énergie électrique, sans passer par
l’énergie thermique. Ce qui constitue le gros avantage de la pile à combustible par rapport à
d’autres modes de production d’électricité.
Pour que la réaction ait lieu, on utilise un catalyseur, le plus souvent de platine. Ce dernier
a pour rôle d’augmenter la vitesse de réaction sans pour autant être consommé lui-même.
Le catalyseur est disposé sur l’anode et sur la cathode, au niveau d’un point de contact entre
l’électrolyte et l’électrode, de manière à ce que tous les « acteurs » de la réaction d’oxydation
ou de réduction soient présents, comme indiqué sur le schéma suivant :
-6-
[Link]
Par ailleurs, la tension produite par le courant électrique créé n’est que de 0.7 V maximum
par cellule, il faut donc brancher plusieurs cellules en série pour obtenir une tension
importante. Enfin, le courant électrique créé par la pile est continu. Par conséquent, pour
certaines applications (courant domestique par exemple), il devra être transformé en courant
alternatif au moyen d’un alternateur.
Etude chimique:
Une PAC est un convertisseur d’énergie chimique en énergie électrique et thermique. La
réaction mise en œuvre est une réaction électrochimique entre l’hydrogène H2 (carburant) et
l’oxygène O2 (comburant) avec production simultanée d’eau, d’électricité et de chaleur selon
la réaction globale de synthèse de l’eau :
H2 + O2 H2O
Contrairement aux piles traditionnelles ou aux batteries, l’énergie n’est donc pas stockée
dans le volume fini de la pile lui-même, mais dans des réservoirs de gaz qui peuvent
alimenter la PAC de manière continue. Le flux d'énergie délivré par la PAC découle de la
circulation du gaz combustible (H2) et du gaz oxydant (O2). La mise en œuvre de cette
réaction s'effectue au travers de deux demi-réactions l'une à l'anode correspondant à
l'oxydation de l'hydrogène et l'autre à la cathode avec la réduction de l'oxygène produisant
de l'eau.
Il ne faut pas oublier que la production d’énergie électrique s’accompagne de pertes
thermiques qu’il convient d’évacuer par l’intermédiaire d’un circuit de refroidissement.
-7-
très grande vitesse de translation des molécules à l’état gazeux. Le dihydrogène possède
une bonne conductibilité calorifique, une grande facilité de diffusion et d’effusion (l’effusion
concerne le passage à travers un petit trou percé d’une paroi mince). L’état de gaz presque
parfait de H2(g) est en relation avec ses températures de fusion et de liquéfaction basses. Il
est utilisé et transporté depuis longtemps.
Son utilisation est intéressante car c’est un combustible à pouvoir énergétique élevé, non
polluant, non toxique et sa combustion ne produit que de l’eau (éventuellement un peu
d’oxydes d’azote si la combustion a lieu avec de l’air à haute température). Son énergie
massique, délivrée lors de sa combustion avec le dioxygène, est élevée (120 [Link]-1),
comparée à celle de l’essence (45 [Link]-1) ou du méthane (50 [Link]-1).
C'est pour cela que les chercheurs et les acteurs du développement durable se penchent
actuellement sur les propriétés intéressantes de ce gaz, afin de faire marcher des véhicules
par exemple, sans pour autant polluer l'atmosphère.
Comme précisé plus haut, la PAC est un convertisseur d’énergie chimique en énergie
électrique et ne stocke pas d’énergie.
L’énergie chimique est contenue dans l’hydrogène entrant dans la PAC. Mais l’hydrogène
n’étant pas directement disponible dans la nature, il peut être produit à partir de trois
énergies primaires : les énergies fossiles, nucléaires et renouvelables (figure 7).
Pour être économiquement et écologiquement viable, la production d’hydrogène doit
répondre à trois critères:
- La compétitivité économique, avec un coût de production pas trop élevé
- Le rendement énergétique (la production d’hydrogène ne consommant pas trop d’énergie)
- La propreté (en utilisant un processus de fabrication non polluant).
Plusieurs méthodes sont aujourd’hui opérationnelles mais aucune ne répond pour l’instant
parfaitement à ces trois critères.
Si l’utilisation de l’hydrogène reste encore faible dans le domaine de l’énergie, il est une
des matières de base de l’industrie chimique et pétrochimique et est utilisé dans les secteurs
de la métallurgie, de l’électronique, de la pharmacologie ainsi que dans le traitement de
produits alimentaires. Ceci représente environ 50 millions de tonnes d’hydrogène produites
par an.
Voici ci-dessous un schéma récapitulatif de la filière de production du dihydrogène et sa
conversion dans une pile à combustible.
-8-
Les deux difficultés qui limitent l'utilisation du dihydrogène sont liées à son coût de
fabrication à partir de l’eau (électrolyse, photolyse, …) et à son stockage (sa légèreté
implique une densité énergétique volumique peu favorable au stockage sous forme gazeux).
Comme toutes les machines transformant une forme d’énergie en une autre, les générateurs
chimiques-électriques obéissent eux aussi aux lois fondamentales de la physique, en
particulier à celles de la thermodynamique. Cependant, dans ce dernier domaine, il n’est
possible d’écrire les réactions d’égalité que si l’on étudie les transformations réversibles.
E=V.I.t
Remarque : pour toute cette partie, les calculs ne représentent que ceux d’UNE cellule de
pile à combustible.
H2 2H+ + 2e-
-9-
2O2 + 4H+ + 4e- 2H2O2
Or on sait que, de par le transfert d’électrons, toute réaction d’oxydo-réduction crée une
différence de potentiel et donc une tension. Si on se réfère au graphique ci-dessous, qui
représente le potentiel standard pour chaque couple oxydant/réducteur, on voit que celui du
couple O2/H2O2 est de 1.23V et que celui du couple H+/H2 est de 0V, donc quand on obtient
une différence de potentiel pour cette réaction de1.23 V. Ceci explique d’où viennent les «
environ 0.7V » produits par la réaction d’une pile à combustible.
Dans les cellules à combustible, un des termes les plus importants est l’energie de Gibbs.
On l’indique habituellement par G.
Par la suite, on cherche à déterminer l’énergie libre générée lors de la réaction d’une pile à
combustible.
On sait que :
ΔG = -n. F. ΔE
- 10 -
On tracera aussi la courbe tension en fonction de l’intensité et puissance en fonction de
l’intensité de la pile à combustible selon des valeurs théoriques. Pour le tableau et les
courbes voir annexe 1.
[Link]. PEMFC
Les piles à combustible à membrane échangeuse de protons (Polymer Exchange
Membran Fuel Cell) font l’objet de recherches intensives depuis les années 90 afin de
réduire leur coût. En effet, leur potentiel n’est pas négligeable car elles sont polyvalentes !
On peut aussi bien les utiliser pour les transports, que pour le stationnaire et même pour les
technologies portables.
[Link]
Dans ce type de piles l’électrolyte est une membrane polymère conductrice de protons.
On remarque également la présence de plaques de diffusions, aussi appelées backing, et de
plaques bipolaires.
L’électrolyte a pour rôle de conduire les protons H+ pour assurer le passage des charges
électriques dans la pile. La membrane est étanche au dihydrogène et au dioxygène et
- 11 -
empêche le passage des électrons à l’intérieur de la pile. Son épaisseur peut être de l’ordre
de la dizaine de microns ce qui favorise le passage des protons. Ces protons ont besoin
d’eau pour circuler. Ainsi la membrane doit être précisément humidifiée pour ne pas altérer
le fonctionnement de la pile. En effet, une membrane sèche ne sera pas un bon conducteur
et s’usera, à l’inverse une membrane trop humide risque de noyer les électrodes.
Actuellement, les piles de type PEMFC ont une membrane en Nafion produit par DuPont de
Nemours. Les électrolytes des PEMFC fonctionnent pour des températures comprises entre
60 et 90°C, à des pressions comprises entre 1 et 5 bars.
Les électrodes ont une géométrie complexe. En effet, elles doivent mettre en contact les
réactifs, l’électrolyte et un conducteur électronique. Elles sont toutes les deux recouvertes de
Platine. Ce catalyseur a pour but de favoriser la réaction d’oxydation du H2 pur ou reformé,
qui est le combustible de la pile, et de réduction de l’oxygène contenu dans l’air. L’air est,
dans ce cas, l’oxydant. Les réactions aux électrodes sont donc :
Anode : H2 2 H+ +2 e-
Cathode : ½ O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
Les électrodes que l’on trouve aujourd’hui sont composées de particules de Carbone ayant
un diamètre compris entre 20 et 50 nm. On vient ensuite déposer sur celles-ci des particules
de Platine dont le diamètre varie entre 2 et 4 nm. La teneur en Platine est en général de
l’ordre de 0.2 mg/cm². Le fonctionnement des PEMFC peut être altéré à cause du catalyseur.
En effet, celui-ci absorbe le monoxyde de carbone qui n’a pas été éliminé pendant le
procédé de purification.
Comme dit au début de cette partie, les PEMFC sont également composées de plaques
de diffusion. Elles entourent les électrodes et servent à :
Permettre la diffusion des gaz jusqu’aux électrodes
Permettre le transfert des électrons
Assurer la gestion de l’eau en l’évacuant ou en humidifiant la membrane.
Ces plaques sont constituées d’un substrat de fibre de carbone que l’on recouvre de graphite
et d’un polymère hydrophobe : le PTFE. Ainsi, les plaques de diffusion sont poreuses et
conductrices.
Enfin, les plaques bipolaires servent à :
Collecter le courant
Séparer les gaz à l’anode et à la cathode.
Elles sont généralement composées de feuilles de graphite, de composite ou de métaux à
base de carbone. En effet, cela permet aux plaques bipolaires d’être de bons conducteurs
électriques et d’être imperméables aux gaz.
[Link]. DMFC
Les piles DMFC pour Direct Methanol Fuel Cell, sont en fait des piles à membrane
échangeuse de protons (PEMFC), seulement le combustible n’est plus le dihydrogène mais
du méthanol.
- 12 -
[Link]
Comme pour les PEMFC, les DMFC ont comme électrolyte une membrane polymère
conductrice de protons et ce sont toujours les ions H+ qui se déplace à l’intérieur. Le
problème de l’humidification de la membrane se pose également ici. Contrairement au
PEMFC, les DMFC ont souvent une membrane plus épaisse afin d’être le plus imperméable
possible au méthanol qui altère le rendement de la pile. La température de fonctionnement
est comprise entre 60 et 90°C.
Cependant l’efficacité reste faible. L’avantage de ces piles est qu’elles peuvent stocker de
l’énergie dans de faible volume. Elles ont par contre une puissance limitée. Elles produisent
une faible quantité d’énergie sur une longue période.
Les réactions aux électrodes sont les suivantes :
Anode : CH3OH + H2O CO2 + 6 H+ + 6 e-
Cathode : ½ O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
Le catalyseur à l’anode est composé d’un mélange de Ruthénium et de Platine afin
d’empêcher l’altération de la pile avec le monoxyde de carbone.
Les DMFC sont également composées de plaques de diffusion et de plaques bipolaires.
On trouve aujourd’hui des piles dont le méthanol est remplacé par de l’éthanol : les DEFC.
En effet, l’éthanol est quand même moins toxique et a une meilleure densité énergétique :
8.0 kWh/kg contre 6.1 kWh/kg pour le méthanol.
[Link]. AFC
Les piles AFC pour Alkaline Fuel Cell, sont l’un des plus anciens dispositifs de piles à
combustible.
- 13 -
[Link]
Elles sont constituées d’un électrolyte liquide qui est généralement une solution
d’hydroxyde de potassium (KOH) avec une concentration variant de 30 à 40 %. Cet
électrolyte assure la conduction des ions OH-. Les ions hydroxydes de l’électrolyte peuvent
réagir avec le dioxyde de carbone de l’air par exemple selon la réaction suivante :
CO2 + 2 OH- (CO3)2-
Cette réaction va engendrer une réduction de la conductivité de l’électrolyte. C’est pourquoi il
est nécessaire de travailler avec des gaz purs et non avec de l’air ou des gaz reformés. Ces
gaz purs constituent les oxydants.
Les catalyseurs pour la réaction d’oxydation de l’hydrogène sont généralement composés
de Nickel et d’un métal inactif comme l’aluminium, cela permet de réduire les coûts. On
trouve également des catalyseurs en Platine-Palladium. Le combustible de cette pile est
donc le dihydrogène. Les catalyseurs pour la réduction de l’oxygène sont soit en Argent soit
en Platine-Or.
Les réactions aux électrodes sont donc :
Anode : H2 + 2 OH- 2H2O + 2 e-
Cathode : ½ O2 + H2O + 2 e- 2 OH-
Les plaques qui servent à l’interconnexion sont en Nickel ou en acier inoxydable.
Sa température de fonctionnement de l’électrolyte est comprise entre 60 et 90°C. Mais si
l’on augmente la pression, la température de fonctionnement augmente également. Ce qui
permet de travailler à des températures plus importantes.
- 14 -
à haute température et va se combiner à l’anode avec l’hydrogène, ou le monoxyde de
carbone, pour former de l’eau et libérer des électrons.
On remarque alors que les réactions mises en jeu sont les suivantes:
À l’anode, avec un catalyseur au cermet de zirconium et nickel on a la réaction:
2 H2 + 2 O2- 2H2O + 4 e-
à la cathode, dans les deux cas, à l’aide d’un catalyseur au manganite de luthane
dopé au strontium, on a la réaction:
O2 + 4 e- 2 O2-
La caractéristique principale des SOFCs réside donc dans leur haute température de
fonctionnement (600 à 1 000 °C) nécessaire à l’obtention d’une conductivité ionique
suffisante de l’électrolyte céramique.
Cette température présente un double avantage :
Elle permet d’abord l’utilisation directe d’hydrocarbures, qui pourront être facilement
reformés en se passant de catalyseur à base de métaux nobles.
Elle produit d’autre part une chaleur élevée facilement exploitable en cogénération, le
rendement pouvant atteindre ainsi 80%.
Mais elle présente également un inconvénient, la mise en température est longue et
complique toute utilisation à cycles courts et répétitifs.
Pour ces raisons, la technologie SOFC se prête particulièrement bien à la production
d’électricité décentralisée et à la cogénération (domaines couvrant des puissances allant de
1 kW à quelques dizaines de MW).
La mise au point de ce type de pile implique, de par cette haute température de
fonctionnement, la résolution de problèmes thermomécaniques de tenue de matériaux assez
complexes, ainsi que d’assemblage et d’étanchéité.
- 15 -
[Link]. La pile à carbonates fondus : MCFC
Le développement des piles à combustible à carbonates fondus a débuté dans le milieu du
vingtième siècle.
Les avantages et les inconvénients de ce type de pile sont sensiblement les mêmes que
dans le cas des SOFCs. La température élevée améliore énormément la cinétique de la
réaction de réduction de l’oxygène et rend ainsi inutile l’utilisation de métaux nobles comme
catalyseurs.
Les systèmes à base de piles MCFC peuvent atteindre des rendements supérieurs à 50%,
voire supérieurs à 70% lorsqu’ils sont combinés à d’autres générateurs. De plus, les MCFCs
peuvent utiliser une large gamme de carburants, et ne sont pas sensibles à la contamination
par CO ou CO2 comme c’est le cas pour les piles à basses températures.
Les réactions ayant lieu dans ce type de piles sont les suivantes:
À l’anode, avec un catalyseur fait d'un alliage nickel-chrome / nickel-aluminium, on a
la réaction:
2 H2 + 2 CO3² 2H2O + 2 CO2 + 4 e-
à la cathode, avec un catalyseur d’oxyde de nickel, on a:
O2 + 2 CO2 + 4 e- 2 CO3²
L’électrolyte est fait d’un mélange de carbonates de métaux alcalins (carbonates de
lithium, de potassium et de sodium) retenus par une matrice céramique d’oxyde d’aluminium
et de lithium (LiAlO2). Les plaques bipolaires sont faites d’acier inoxydable recouvert de
nickel du côté de l'anode. Le choix des matériaux est extrêmement important, en raison de la
nature hautement corrosive de l’électrolyte et de la température de fonctionnement très
élevée.
[Link]. La pile à acide phosphorique : PAFC
La pile à combustible à acide phosphorique est le système le plus avancé dans le
développement et la commercialisation. Elle est principalement utilisée pour des applications
stationnaires, en tant que générateur électrique. Des centrales électriques de type PAFC,
avec une puissance fournie comprise entre 5 et 20 MW, ont été installées dans différents
- 16 -
endroits dans le monde pour fournir de l’électricité, du chauffage et de l’eau chaude à
certains villages, usines ou hôpitaux.
Les avantages des PAFCs sont leur facilité de fabrication, leur stabilité thermique et
chimique et la faible volatilité de l’électrolyte aux températures de fonctionnement (entre 150
et 220°C). Ces facteurs ont facilité le développement commercial de ce type de système.
Les réactions qui se produisent dans une PAFC sont les mêmes que dans le cas de la
PEMFC, avec des températures de fonctionnement variant de 150 à 220°C, on a donc :
A l’anode :
2 H2 4 H+ + 4 e-
A la cathode :
O2 + 4 H+ + 4 e-2 H2O
Les composants des deux piles à combustible (PAFC et PEMFC) sont très semblables,
sauf pour ce qui est de l’électrolyte. Dans le cas de la PAFC, l’électrolyte est de l’acide
phosphorique (aussi un électrolyte conducteur de protons), un liquide, alors qu’il s’agit d'un
polymère solide dans le cas de la PEMFC.
Au début du développement des PAFCs, on a utilisé l’acide phosphorique en solution afin
de limiter la corrosion de certains constituants de la pile. Mais avec les progrès faits dans les
matériaux utilisés pour la construction des piles, la concentration en acide est maintenant de
100%.
La forte concentration en acide augmente la conductivité de l’électrolyte et réduit la corrosion
du support des électrodes en carbone.
Comme dans le cas des PEMFCs, cette pile utilise des électrodes de carbone, avec un
catalyseur à base de platine, qui permettent la diffusion des gaz. Les plaques bipolaires sont
deux plaques poreuses séparées par une mince feuille de graphite pour former un substrat
- 17 -
côtelé dans lequel l’électrolyte peut être stocké. On procède actuellement à l’essai d’autres
catalyseurs pour ce type de piles à combustible: fer-cobalt, titane, chrome, zirconium.
- 18 -
au véhicule léger quelque 3000 h de fonctionnement pour une dizaine d'heures d'années de
durée de vie, alors qu'un véhicule lourd qui vise le transport de passagers ou de
marchandises exige une durée de fonctionnement environ 100 fois plus longue.
- Les véhicules légers: de nombreux prototypes ont vu le jour depuis 1993.
Le constructeur allemand Daimler-Chrysler alias Mercedes a montré 4 prototypes Necar,
dont le plus récent (Necar 4 alimenté en hydrogène liquide), présenté en 1999, est construit
sur la base de la voiture de série Class A. La Necar 5, modèle de présérie équipé d'un
reformeur alimenté en méthanol, a vu le jour en novembre 2000.
Les Américains et les Japonais: General Motors (sur la base d'une Opel Zafira), Ford
(avec plusieurs prototypes Think FC5), Toyota (deux prototypes), Nissan (avec son
R'nessa), Mitsubishi, Honda, Madza etc…
Les français : Renault a présenté un prototype en 98 (type Laguna).
- Les véhicules lourds: plusieurs prototypes de bus ont été construits à partir de 1993.
Le canadien Ballard, a fait office de pionnier avec six bus (pile de 200kw), qui ont
aujourd'hui achevé leurs tests en service à Vancouver (USA) et Chicago (USA).
L'allemand Daimler-Chrysler, sur la même technologie que Ballard, a montré en 1997 un
prototype de bus (le Nebus), et avait annoncé le lancement d'une présérie de 30 bus (Citaro)
pour 2003 (pour une mise en service dans plusieurs villes d'Europe).
[Link]. Les piles à combustible stationnaires
Le secteur des piles à combustibles constitue une excellente source d’énergie délocalisée.
Si l’on prend en considération les lois sur la déréglementation du secteur électrique et des
tendances vers la décentralisation de la production d'énergie électrique, ce secteur
intéresse de nombreuses industries, en particulier aux Etats-Unis. Les deux principaux
domaines d'application sont la production collective dont la puissance varie de 200kW à
quelques MW, et la production individuelle dont la puissance varie de 2 à 7kW.
La taille de l'installation constitue un facteur important en ce qui concerne le rendement
électrique. Cette caractéristique rend possible la construction de petites unités, très proches
des utilisateurs. Celles-ci ont l'avantage de pouvoir fournir en plus de l'énergie électrique, de
l'eau chaude, pouvant être utilisée par exemple pour le chauffage domestique. Le rendement
total de la pile utilisée à des fins de cogénération (principe de production simultanée de deux
énergies différentes dans le même processus) peut atteindre les 80%.
Dans la production d'électricité collective, de nombreux projets et démonstrations existent.
Un premier modèle de pile à combustible stationnaire a été démarré en France début 2000
par EDF pour alimenter un groupe HLM à Chelles, en Seine-et-Marne. La pile fournit
électricité et chaleur par cogénération à l'équivalent de 200 foyers.
- 19 -
mieux alors que la batterie électrochimique a quasiment atteint ses limites. La pile à
combustible peut être une bonne alternative aux batteries au lithium par exemple.
La pile à combustible qui fait l'objet de recherches importantes dans ce domaine, va
charger une petite batterie qui assurera mieux le fonctionnement de l'appareil. L'autonomie
ne sera alors limitée que par la taille du réservoir d'hydrogène ou de méthanol. L'utilisateur
rechargera son portable comme il recharge un briquet ou un stylo à encre. Ce qui permettra
un gain de temps relativement important.
Porosité + surface spécifique du contact Il faut rajouter une protection limitée vis-à-
trop faibles (distribution des gaz non vis des électrodes et de la membrane
homogène ; 20-30% du platines utilisé notamment en ce qui concerne la tenue
pendant le fonctionnement de la pile). mécanique.
UMR-CNRS 6226 Sciences chimiques
de Rennes
Matériau poreux sous forme de feutre
métallique utilisable comme plaques de
diffusion
- Haut degré de porosité
+ surface spécifique 1-50m2.g-1
+ excellente conductivité électrique
(intensité et tension améliorées :
puissance améliorée)
Propriétés physiques :
Légèreté + solidité + malléabilité
Corrosion + contact avec les structures :
Un film organique d’épaisseur pouvant
varier de 0,1 à 1ґm
Evacuation de l’eau empêchant ainsi
une accumulation dans les pores, donc
puissance de la pile améliorée
Réduction de la conductivité ionique de
la membrane + perte d’étanchéité +
obstruction des canaux
- 20 -
séparation des gaz à l’anode et à la métalliques
cathode. -
De nouvelles résines pour la fabrication de
Normalement, elles doivent posséder un plaques bipolaires composites
niveau de conductivité électrique suffisant + - Huntsman Advanced Materials +
bonne imperméabilité aux gaz + bonne inertie GraftTech International Holdings Inc +
chimique vis-à-vis des fluides présents dans le Département américain de l’énergie
cœur de la pile (eau, acide, oxygène, …)
Plaques classiques = graphite Secteur automobile: résine benzoxazine adaptée
Canaux de distribution des gaz sont aux piles travaillant à haute temperature
obtenus par usinage.
+ une haute température de transition vitreuse
Prix élevés !!! (usinage) + excellentes propriétés mécaniques
+ module très élevé
+ faible aptitude à l’absorption d’eau
+ retrait proche de 0
+ excellentes propriétés électriques
Pour conclure :
- Métaux et alliages et plus particulièrement les aciers inoxydables sont légers et bon-
marchés
- Energie stationnaire et énergie de secours = la résine ignifuge présente un très faible
contenu ionique et donc une excellente conductivité thermique et électrique (déjà
commercialisé en 2010-2011)
Il reste encore des verrous à lever pour obtenir une technologie mûre et utilisable à grande
échelle.
Les objectifs à atteindre sont de plusieurs ordres :
1) Financier (coût des systèmes PAC)
2) Politique (environnement, énergie, acceptation de l’hydrogène comme vecteur
énergétique)
3) Scientifique et technologique
* AXANE (acteur des PAC) filiale d’Air liquide
* Développement des piles PEMFC limité car :
> Insuffisance de leur durée de vie
> Insuffisance de leur fiabilité
> Problème au niveau du « cœur de la pile »
-Vieillissement prématuré des AME (assemblage membrane électrodes) (problème
concernant le domaine de la science des matériaux = dégradation chimique / physique de
l’électrolyte + de l’électrochimie = vieillissement de l’électrode)
-L’endommagement est difficilement repérable (membranes, interfaces entre
l’électrolyte et les couches actives, ou dans les électrodes)
- 21 -
* Peu de résultats sont publiés quant à la caractérisation des propriétés des constituants de
l’AME après différents temps de vieillissement dans un même système
- 22 -
3. EXPERIMENTATION
Lors de la première expérience (menée le 9 avril 2013), nous avons été encadrées
par le professeur M. Abdulaziz qui est venu en début d’heure vérifier le montage et voir si
les consignes de sécurité étaient respectées. L’expérience avait duré plus de 3 heures. Le
but était d’utiliser nos connaissances théoriques afin d’expliquer l’expérience.
- 23 -
Le gaz était ainsi transformé en énergie électrique alimentant le moteur. Au bout de 195
minutes, le moteur se mit à marcher (les hélices tournaient).
Afin de mener à bien l’expérience, nous avions ouvert la pince inférieure à maintes
reprises afin d’évacuer l’air susceptible d’être coincé au niveau de la membrane et
ralentissant l’expérience. Nous avons également tourné tout le système au début de
l’expérience afin de bien mouillé la membrane. Nous avons également fait tourner les
hélices pensant qu’une force mécanique était nécessaire pour accélérer le processus.
Nous avons répété l’expérience une deuxième fois (jeudi 11 avril 2013), Voir annexe
2 pour les résultats.
- 24 -
4. BILAN DU PROJET
L'attribution des tâches s'est faite à l'issue d'un tirage au sort. Nous avons également fixé un
délai que nous devons impérativement respecter pour assurer le bon déroulement du projet.
Nous avons prévu d'achever la partie théorique à la rentrée de Mars, à savoir le 04/03/2013.
Les parties seront publiées sur le groupe facebook afin que nous puissions les lire en
intégralité et préparer les différentes questions sur les parties des autres que l'on traitera
pendant la réunion du 04/03/2013.
Cela nous permettra de mieux cerner le sujet et d'envisager également des questions que le
jury est susceptible de nous poser. De plus, la réunion qui aura lieu à la rentrée nous
permettra non seulement de mettre en commun notre savoir mais aussi d'aborder (en partie,
la partie expérimentale).
Sommaire
I- Pile à combustible
1) Historique (Salma Bensouda Korachi)
2) Principe et principaux constituants (Caroline Chazal et Dounia Zryouil)
3) Différents types et caractéristiques (Euridice Pelagatti et Ghita Farzouz)
4) Applications et limites (Sophia Zerhboub)
5) Quel avenir pour la pile à combustible ? (Salma Bensouda Korachi et
Euridice Pelagatti)
II- Expérimentation
1) description de la manipulation
2) Analyse et interprétation
3) Conclusion
- 25 -
III- Bilan du projet
1) Journal de bord (Salma Bensouda Korachi)
2) Répartition du travail (tous les membres du groupe)
3) Le ressenti personnel (tous les membres du groupe)
- 26 -
Nous avons discuté de notre projet avec notre encadrant. Nous nous sommes rendues
compte que nous ne maîtrisions pas la partie théorique à 100%.
Pour cela, nous avons consacré cette séance pour l'approfondir.
le mardi 09/04/2013 – 1ère expérience
Nous avons consacré toute une après-midi pour faire un essai. Je me suis présentée au
laboratoire à 14h. L'encadrant m'a guidée pour monter le dispositif et pour le brancher. La
membrane était déjà mouillée mais je l'ai mouillée une deuxième fois pour m'assurer qu'elle
a été totalement
humidifiée. Des mesures de tension et de volume de gaz étaient prises toutes les 5 minutes
(en moyenne). A 15h00, Ghita Farzouz m'a rejoint et nous avons poursuivi l'expérience. A
16h30, Dounia Zryouil a terminé l'expérience avec moi. La manipulation a duré plus de 4
heures. La tension aux bornes de la pile atteinte vers 18h 15 était de 389 mV. Le moteur a
fonctionné pendant plus de 15 minutes.
Nous comptons refaire cette même expérience le jeudi 11 avril avec les autres membres du
groupe. (Salma Bensouda Korachi)
le jeudi 11/04/2013 – 2ème expérience
Salma BENSOUDA KORACHI : 14h-14h45
Ghita Farzuoz : 14h30-15h10
Dounia Zryouil: 15h05-16h
Euridice PELAGATTI: 15h30-16h45
Sophia ZERHBOUB : 16h30 - 17h45
Séance n°08 (le lundi 29/04/2013)
Nous avons expliqué l'expérience et approfondi la partie théorique.
Pour la séance n°09 (le 06/04/2013)
Nous allons terminer la partie sur l'avenir de la pile à combustible.
Séance n°09 (le lundi 06/05/2013)
Nous nous sommes réunies à la bibliothèque pour collecter des informations sur l'avenir de
la PAC. Vous trouverez ci-joint le travail fait.
Pour la séance n°10 (le 13/05/2013)
Nous avons lu le rapport avec notre encadrant pour apporter les modifications nécessaires. Il
nous reste à ce jour quelques points à revoir, des parties à détailler et d'autres à synthétiser.
Séance n°10 (le lundi 27/05/2013)
Nous avons terminé de rédiger le rapport (avec toutes les modifications apportées). Il nous
reste à faire la mise en page.
Pour la séance n°11 (le 03/05/2013)
Chacune rédigera une conclusion générale du projet, son ressenti personnel pour compléter
le III- Bilan du projet.
- 27 -
Séance n°11 (lundi 03/06/2013)
La conclusion générale et les ressentis personnels ont été rédigés. La rédaction du rapport
touche à sa fin. Il ne nous reste plus qu'à rassembler toutes les parties et faire la mise en
page.
Pour la séance n°12 (le 10/06/2013)
Faire la mise en page (Sophia Zerhboub s'en chargera). Normalement le rapport sera prêt
pour de bon le jeudi 06/06/2013.
Chaque membre du groupe devra préparer des diapositives pour dimanche 09/06/2013 afin
de les montrer à notre encadrant la semaine prochaine.
Nous nous sommes en effet partagés les tâches de manière à donner à chacun la partie où il
donnera le meilleur de lui-même afin de rédiger ce rapport.
Chaque binôme a travaillé soit sur des recherches historiques concernant la pile à
combustible, des recherches sur le mode de fonctionnement de celle-ci ou encore sur son
utilisation aujourd'hui et sur l'avenir de celle-ci.
Afin de bien organiser toutes ces réunions, nous avons eu recours au mail INSA mais surtout
au réseau social Facebook (nous avions créé un groupe Facebook pour le projet P6).
Cela va sans dire, une bonne organisation était primordiale afin de mener à bien ce projet.
Quelques difficultés ont notamment été rencontrées au moment des révisions pour les
examens, mais nous avons pu finalement rentrer dans les délais.
Salma : Le travail en groupe a toujours été à mes yeux, le meilleur moyen de travailler. Il
permet en effet un échange d’idées et de connaissances dans le but d’atteindre un objectif
bien précis.
Il permet en effet de partager divers points de vue, considérer la situation sous différents
angles, apporter sa contribution à la résolution de problèmes. Mais aussi, il nous permet de
prendre plaisir à partager des idées, des responsabilités, à être complices pour coproduire.
Etant supposées devenir ingénieurs dans quelques années, nous serons quotidiennement
confrontées au travail en groupe. La vision que j’ai pu avoir du travail en groupe grâce à ce
projet permet de me conforter dans mon choix de futur métier. En effet, dans ce projet
chacune a apporté beaucoup et nous avons donc pu avancer rapidement. Le fait,
également, qu’il y est eu une bonne ambiance tout au long de ces dix semaines à
contribuer à la satisfaction d’avoir accompli ce projet toutes ensemble.
- 28 -
En ce qui me concerne, ce projet m’a permis de révéler certaines de mes capacités sur le
plan théorique comme sur le plan expérimental mais surtout de prendre conscience de mes
limites. D’autre part, il m’a mené à mieux comprendre certaines notions en physique et en
chimie, à combler certaines de mes lacunes, grâce à la patience et à l’aide de notre
encadrant. Le choix de ce sujet m’a permis d’approfondir mes connaissances sur le
fonctionnement de la pile à combustible et de me familiariser avec les différents
constituants de la pile à combustible notamment grâce à l’expérience que l’on a menée à
maintes reprises.
Euridice Pelagatti :
Pour commencer, ce projet m’a beaucoup appris sur le travail en groupe. En effet, il a fallu
d’abord s’adapter aux différentes façons de travailler des autres membres du groupe. Il
était important de respecter le planning car le moindre retard pouvait empêcher un autre
membre d’avancer. Nos travaux étaient dépendant les uns des autres. Je tiens à dire que
notre équipe s’entendait bien, nous échangions facilement.
Pour ce qui est de la pile à combustible elle-même, ce projet m’a beaucoup apporté ! Je
dois avouer que je ne connaissais très peu de choses à son sujet. Tout ce que je savais
c’était qu’elle était surement une solution pour l’avenir car non polluante. Grâce à ce projet
j’ai compris son fonctionnement et son importance !
Caroline Chazal :
Pour ma part ce projet a été une nouvelle opportunité (après ceux du premier semestre) de
travailler en groupe. La différence était que cette fois nous étions encore plus nombreuses
au sein du groupe, il a donc fallu encore plus s’adapter au rythme et à la façon de travailler
de chacune. L’avantage est que nous nous sommes bien entendues tout au long du projet,
ce qui a permis d’avancer rapidement et de manière efficace. Faire le point régulièrement
nous a permis de voir où en était chaque membre du groupe et se mettre au même niveau
quand certaines avaient un problème de timing ou un souci quelconque.
En ce qui concerne le sujet du projet lui-même, ça m’a également beaucoup apporté : en
effet, je ne connaissais absolument pas la pile à combustible, j’avais choisi ce sujet parce
que je savais qu’il était du domaine de l’énergie, univers qui m’intéresse énormément, mais
je ne savais rien à propos de la pile à combustible elle-même. Ce projet m’a donc
beaucoup intéressée, j’ai découvert une nouvelle manière de produire de l’énergie, et qui
selon moi est promise à un bel avenir.
Dounia :
Avant de commencer ce projet, je n'avais pas idée de comment fonctionnait une pile à
combustible, dans quels domaines celle-ci peut être utilisée et pourquoi, malgré les
nombreux avantages qu'elle présente, elle ne l'est toujours pas sur le marché. Ce projet
m'a donc tout d'abord énormément appris sur le plan de mes connaissances scientifiques,
mais également sur le plan communicatif et sur le sens du travail en groupe qui jusque-là
ne m'était pas beaucoup familier.
Ainsi, mon ressenti personnel à la fin de cette expérience est positif à 100% !
- 29 -
Sophia :
La notion de pile à combustible était totalement abstraite à mes yeux avant que je
m'investisse dans ce projet. J'ai donc pu compléter mes connaissances en ce qui concerne
son fonctionnement technique, sa commercialisation et ces diverses applications. Au-delà,
des découvertes physique, chimique et scientifique que j'ai pu faire ce projet m'a avant tout
permis d'aborder la notion de travail en groupe dont je n'avais pas particulièrement
l'habitude. En effet, cette expérience m'a appris que même si l'on ne choisit pas toujours
ces collègues de travail il faut faire preuve de diplomatie pour éviter les malentendus et
désaccord .En bref, il faut continuellement garder à l'esprit qu'il y a un objectif à atteindre,
soit aboutir à un projet relativement réussit et complet.
Ghita :
Lors du premier cours de P6, nous avons donc été informés que le sujet du projet serait
l’étude des piles à combustibles, j'ai tout de suite ressenti une certaine appréhension quant à
ce projet, car je ne possédais aucune connaissance en la matière. Mais cette appréhension
s'est assez vite dissipée dès le début des cours et de nos recherches.
Lors de la première réunion, nous nous sommes immédiatement mis d’accord sur la
méthode de travail à suivre.
Et je pense que cela nous a servi pour avancer, pour mener notre projet à bout. En effet,
cette absence de connaissance nous a forcée à travailler en groupe afin que, ensemble,
nous découvrions et comprenions toutes ces méthodes et techniques.
Mais mise à part l'envie de découvrir un peu plus tous ces aspects, c'est l’envie de travailler
en groupe qui m'a motivé dans ce projet.
En effet travailler en groupe m'a permis de travailler plus régulièrement, d'avancer petit à
petit. Un projet en groupe requiert des qualités qu'un ingénieur doit avoir: de la patience, du
dynamisme et de la conciliation.
De la patience car on doit être capable de rester calme face à un problème pour pouvoir
trouver sereinement une solution.
Du dynamisme car il faut que le groupe soit sans cesse motivé à avancer dans la
construction
du projet.
De la conciliation car il faut savoir faire des concessions en cas de désaccord et suivre l'avis
de l’autre dans sa globalité plutôt que de suivre son opinion personnelle.
Je sors donc de ce projet satisfaite de notre travail, mais aussi satisfait de cette expérience.
- 30 -
5. CONCLUSION
Gérer l'avancée d'un projet, physique ou autre, requiert un sens de l'organisation accru.
Le projet que nous devions effectuer tout au long de ce semestre a en effet demandé un
effort au niveau de l'organisation de tout un chacun, mais également au niveau de la
gestion du temps et du partage des tâches.
Ainsi nous nous retrouvons aujourd'hui avec un rendu qui nous est satisfaisant vu le
respect des diverses recherches et fonctionnalités attendues.
Toutefois, nous aurions voulu pouvoir réaliser plus d’expériences, qui représentent une
manière ludique d’apprendre. Enfin, il aurait été intéressant de rencontrer des personnes
travaillant dans le développement ou la production de la pile à combustible, en visitant des
sites industriels par exemple, cela aurait pu justement nous éclairer davantage sur notre
sujet.
- 31 -
BIBLIOGRAPHIE
Encyclopédie :
WIKIPEDIA. PEMFC
[Link]
%C3%A9change_de_protons
Sites Internet :
Livre :
- 32 -
ANNEXES
- 33 -
courbe de la puissance de la pile à combustible
0,25
0,2
0,15
0,1 P(W)
0,05
0
0 0,03 0,12 0,24 0,33 0,48 0,54 0,57 0,59 0,61
10 127.2 10 // //
15 130.7 15 // //
20 138.4 20 // //
25 142.1 25 // //
30 145.2 30 // //
35 151.5 35 // //
40 168.7 * // //
45 176.7 * // //
50 186.2 * // //
55 198.4 * // //
60 201 * // //
65 211 * // //
70 217 * // //
75 226.2 33 // //
- 34 -
80 231.4 33 // //
85 241.7 31 // //
90 247.4 30 // //
95 253 29 // //
100 259.5 29 // //
105 265 28 // //
110 274.6 27 // //
115 276.1 27 // //
120 281.3 27 // //
125 286.7 26 // //
130 291.9 25 // //
135 296 23 // //
140 301 21 // //
145 332.4 18 // //
150 338.1 16 // //
155 358.5 14 // //
160 361.2 13 // //
165 370.6 11 // //
170 373.1 9 // //
175 376.9 9 // //
180 379.4 7 // //
185 381 6 // //
190 385.1 5 // //
195 389 2 // //
- 35 -
ANNEXE 3 : Résultats deuxième expérience
0 0 0.332
5 12 0.339
10 20 0.344
15 29 0.354
20 40 0.367
25 40 0.378
30 40 0.388
35 40 0.399
40 40 0.405
45 40 0.414
50 38 0.420
60 38 0.426
65 36 0.431
70 35 0.436
75 35 0.440
0.3 2.3
80 35 0.445
85 34 0.448
90 31 0.22
95 31 0.23
100 30 0.23
105 29 0.24
110 26 0.25
115 25 0.26
- 36 -
120 25 0.26
125 23 0.27
130 22 0.27
135 20 0.28
140 20 0.29
145 19 0.29
150 16 0.29
155 15 0.30
160 14 0.30
165 13 0.30
- 37 -