TP
THERMODYNAMIQUE
LE VOLUME MOLAIRE
Réalisés par :
SMAILI Kenza
HOCINE Asma
Benrezkellah Yasmine
Année universitaire : 2021/2022.
I. INTRODUCTION
Les propriétés molaires partielles sont des grandeurs importantes
pour décrire la thermodynamique des solutions et mélanges
liquides, le volume est une propriété facilement mesurable qui
permet d’illustrer l’intérêt d’exprimer le comportement des solutions
en termes des propriétés molaires partielles.
II. BUT :
Le but de ce TP est le calcul de volume molaire NaCl-H2O à
partir des mesures prises à 25°C. La masse et le volume du
mélange sont connu. On utilise les résultats pour calculer le
volume molaire de chaque constituant.
III. Rappels Théoriques :
Le volume molaire partiel est le volume d'une mole de substances
contenues dans le mélange.
Le volume étant une grandeur extensive, on peut l'écrire :
V= n1V1 + n2V2
ni : nombre de moles du constituant i .
Vi : le volume molaire partiel du constituant i
On devise 1 par (n1+n2) on obtien :
V
B= (n 1+n 2) = N1V1+N2V2= V1+N2( V2 - V1)
Où Ni est la fraction molaire.
En thermodynamique, une grandeur molaire partielle quantifie
l'évolution d'une grandeur extensive d'un système
thermodynamique en fonction de l'évolution de la quantité de l'un
de ses constituants.
Une grandeur molaire partielle dans un mélange liquide réel :
Les grandeurs de mélange correspondent aux écarts entre les
propriétés des corps liquides purs et celui du mélange liquide réel
aux mêmes pressions et température.
On peut récapituler ceci en disant que Le volume molaire partiel d’un
corps se trouvant dans un mélange peut être considéré comme étant
l’augmentation du volume observé lorsqu’on ajoute une quantité
infinie de solution à ce corps.
Le pycnomètre : désigne un instrument de laboratoire utilisé
pour mesurer, à une température déterminée, la masse
volumique d'un produit liquide, pâteux (mastic, adhésif, peinture,
etc.) ou solide (poudre, par exemple).
IV. PARTIE EXPERIMENTALE :
PRODUITS ET MATERIELS UTILISES :
• 5 fioles jaugées.
• 1 pycnomètre.
• une balance analytique.
• 1 entonnoir.
• une spatule.
• eau distillé.
a. Manipulation :
Préparer soigneusement des mélanges NaCl-H2O 50g environ
pour chacun, contenant respectivement 2,4,8,12,16% de NaCl,
pour cela il faut déterminer le poids exacte de NaCl nécessaire
pour cette opération.
Peser à 1/10 de mg près les fioles closes
Pour chaque % dissoudre la masse de NaCl dans une fiole à
l’eau distillée jusqu’au trait de jauge.
Après nettoyage et séchage à l’air chaud, peser le pycnomètre y
compris le bouchon.
Le remplir avec la solution désirée par exemple la solution à 2%
en NaCl et le peser
Après chaque nettoyer le pycnomètre et le sécher à l’air chaud.
Refaire le même procédé pour chaque opération.
b. Résultats et calculs :
On a d’abord :
/ Masse en g
Masse en eau 23.5071
Masse pycno 20.9527
Le tableau suivant représente les valeurs expérimentales obtenues lors
de la pesé :
Solution à % en 2% 4% 8% 12% 16%
NaCl
Volume V(ml) 25.1635 26.1635 27.3204 27.5039 27.7323
nbr de mole de 8,600 17,889 37.3612 56.418 75.8490
NaCl n1*1000
nbr de mole de 1,13607 1,10589 1,0426 0.9806 0.9175
l'eau n2
fraction molaire 0,0075 0.0159 0.0345 0.0544 0.0763
de NaCl
X
B=V/(n1+n2) 18.30457 18.6448 19.4013 20.2047 21.0929
(cm3/mol)
Exemple de calcul :
-Mélange NaCl-eau contenant 2% de NaCl en poids :
Masse et nombre de moles de NaCl :
m pycnomètre = 20.9527g
m pycnomètre +m (eau+NaCl) =46.1162g
m (eau+NaCl)= 46.1162 – m pycnomètre = 46.1162 – 20.9527
m (eau+NaCl) = 25.1635g
m NaCl= 2% * 25.1635= 0.50327g
n NaCl= 0.5032758,5= 0,00860mol
Masse et nombre de moles d’eau:
m eau= 20.9527 – 0.50327= 20.44943 g
n eau=24,008518= 1,13607 mol
Calcul de la fraction molaire X de NaCl :
X =nNaClnNaCl+nH2O= 0,008600,00860+1,13607=0,0075
B= Vn1+n2 = 20.95270,00860+1,13607 =18.30457cm [Link]-1
c. Le graphe représente B=f(X) :
Pour calculer les volumes molaires partiels on utilise la méthode
graphique qui consiste à porter B en fonction de la fraction molaire X de
NaCl.
L’intersection de la tangente avec la verticale à x 1=0 donne le volume
molaire partiel de l’eau en effet :
B = n1V1+n2V2n1+n2
Avec V1, V2 les volumes molaires partiels de NaCl et de l’eau
respectivement sachant que :
n1n1+n2 =X1 n2n1+n2 =X2
On peut alors écrire : B= X1V1 +X2V2
Donc : dB = V1 dX1 + V2 dX2 + X1 dV1 + X2 dV2
Comme :
X1 dV1 + X2dV2 = 0 (d’après Gibbs Duhem)
On aura :
dB= V1dX1 + V2dX2
Et comme :
dX1 = - dX2(car X1+ X2= 1)
On aura alors :
dBV1- V2 = dX1 dB dX1 = V1 - V2
Il faut maintenant déterminer v2 :
Soit M un point de la courbe B=f(X1), C le point de l’intersection de la
tangente en M avec l’axe des ordonnées et E l’ordonnée du point M.
CE = EM*dBdX1 = X1(V1 – V2) dB dX1 = V1 - V2
Comme OE =B, on déduit :
OC = OE – CE =B – X1(V1 – V2).
Puisque : B = X1V1 + X2V2
Il s’ensuit :
OC =V2
On peut ainsi déterminer facilement V1 et V2 en tout point de la courbe.
Graphe représentant B=f(X)
21.5
21
20.5
20
19.5
19
B
18.5 B
18
17.5
17
16.5
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
X
d. Interprétation des résultats :
dans un mélange d’eau et de NACL les volumes ne sont pas
rigoureusement additifs car dans les calculs on tient compte du fait que
l’augmentation de volume n’est pas de l’eau en pus mais du volume de
NACL , et pour que les volumes soient additifs faut que le volume doit
être idéal mais l’idéalité des mélanges n’est pas vérifié que si les
interactions entre ses constituants soit négligeable ou identique mais
dans le cas réel cela ne se produit pas y’a toujours des écarts et donc la
propriétés d’additivité s’altère .
V. CONCLUSION :
Ce TP nous a permis de constater que le volume molaire partiel
d’un mélange de deux composés n’est pas la somme des volumes
partiels de chacun des composés .
On remarque que cette méthode de détermination des volumes
molaires partiels est très lente donc la possibilité d’erreur
augmente cette méthode sert a déterminer que les propriétés
extensives comme le volume molaire partiels mais cette dernière
est influencer par différents paramètres : humidité, temps,
pressions …
plus la quantité du sel augmente, plus l'écart entre les volumes
réels et théoriques augmente, en dépit du fait que les volumes
molaires sont des fonctions extensives.
Plus la solution saline est concentrée, plus l'influence du sel est
déviée (diversifiée) et donc plus la propriété additive s'altère.
La recombinaison des molécules NaCl et H2O est différente selon
les co-molécules présentes dans le mélange, en effet :
NaCl = Na+ + Cl-
H2O = OH- + H+
La nouvelle structure est en réalité : HCl, NaOH, H2O.
I. Bibliographie :
[Link]
[Link]
appareil/