UNIVERSITE IBN ZOHR Filière : SMC4
FACULTE DES SCIENCES Module : M22
DEPARTEMENT DE CHIMIE CRISTALLOCHIMIE I et
AGADIR CRISTALLOGRAPHIE
Examen : Session de rattrapage 2016 Durée : 1H 30 min
Nom & Prénom: CNE: N°d’examen:
Il sera tenu compte de la qualité de la rédaction. Toute réponse sans
justification précise ne sera pas prise en compte
L’épreuve est constituée de trois parties indépendantes
Partie I: Alliages et métaux (4 points)
Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées, sa masse volumique a pour valeur
8920 kg/m3.
1) Donner la projection de la maille sur le plan (001) 2) Calculer le rayon atomique du cuivre.
en indiquant la légende.
ρ = (Z*MCu /a3* N)
a = (Z*MCu /ρ * N)(1/3)
a = 3,62 Å
CFC ==> 4RCu = a √2
==> RCu = (a √2)/4
RCu = 1,28 Å
On considère l'alliage cuivre-argent, dont la structure est également cubique à faces centrées, des atomes
d'argent remplaçant les atomes de cuivre aux huit sommets dans la maille initiale.
3) A quel type d'alliage a-t-on affaire ? 4) Calculer la nouvelle valeur a' de l'arête de la maille,
sachant que le rayon atomique de l'atome d'argent est de
1,44Å.
CFC ==> 2*( RCu + RAg ) = a’ √2
Alliage de Substitution
a’ =2*( RCu + RAg ) / √2
a’ = 3,85 Å
5) Déterminer la masse volumique de cet alliage ainsi que son titre massique en argent.
Masse volumique : Titre massique :
ρ = =( ZCu *MCu+ ZAg*MAg)/(a’3* N) % (Ag )= MAg *100/(3*MCu+MAg)
ZCu =6*1/2 = 3 et ZAg =8*1/8 = 1 % (Ag )= 108*100/(3*63,5+108)
ρ =(3*63,5+108)/(( 3,85 10-8)3*
6,02*1023) % de Ag = 36,20 %
ρ = 8,69 g/cm3
Données : MCu = 63,5 g/mol , MAg = 108 g/mol , N = 6.02 1023
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Partie II: Cristal covalent (5 points)
Le germanium cristallise dans un système de type diamant de paramètre a = 5,66 Å.
1) Donner la projection de la maille sur le plan 2) En déduire les coordonnées réduites.
(002) en indiquant la légende.
(0, 0, 0) ,
(1/2, 1/2, 0) ,(1/2, 0, 1/2) ,(0, 1/2, 1/2)
(1/4, 1/4,1/4), (3/4,3/4,1/4),
(1/4, 3/4,3/4) , (3/4,1/4,3/4)
3) Calculer le rayon atomique du germanium 4) Calculer la compacité du germanium.
C = (V’/V)x100
2*RGe = (a√3)/4 C = ( Zx4/3xπx(R3Ge)x100)/a3
==> RGe = (a√3)/8 Z=8 x1/8 + 6x1/2 + 4x1 = 8
C = (8 x 4xΠ xRGe3 /(3 x a3 ))x100
RGe = (5,66√3)/8
Avec RGe = (a√3)/8
RGe = 1,23 Å
==> C = (Π√3 /16)x100
C = 34,4%
5) Compléter le tableau suivant par Vrais ou Faux :
La structure de Ge possède un plan de symétrie d’indice (0 0 2) Faux
La structure de Ge possède un plan de symétrie d’indice (1 1 0) Vrais
La structure de Ge possède un axe de symétrie d’ordre 4 (C4) Faux
La structure de Ge possède un axe de symétrie d’ordre 2 (C2) Vrais
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Partie III : Cristal ionique (11 points)
L’oxyde de zinc ZnO cristallise dans une structure cubique. Les ions Zn2+ forment un réseau cubique
à faces centrées dont un site tétraédrique sur deux est occupé par un ion O2-.
1) Donner la projection de cette structure sur le plan 2) Donner la coordinance et la géométrie de
(XOY) en prenant l’origine sur O2-(avec légende). coordination de chaque ion.
Ion Zn2+
coordinance géométrie
Tetra
Ion O2-
coordinance géométrie
Tetra
3) Vérifier que la formule du motif correspond bien à 4
la formule ZnO.
Nombre de motifs par maille :
O2- : 8x1/8 + 6 x 1/2 = 4
Zn2+ : 4 x 1 = 4 ⇒
Zn4O4 ≡ 4ZnO ⇒ Z=4 et le motif = ZnO
4) De quel type de structure vue en cours 5) Le rayon ionique de Zn2+ est 0,60 Å, celui de O2- est
s’agit-il ? 1,38 Å. Déterminer le paramètre a de la maille.
ZnS BLENDE RZn2+ + RO2- = a√3/4
a = 4(RZn2+ + RO2- )/ √3
6) Démontrer la condition de stabilité de cette
structure.
a = 4(0,66 + 1,38 )/ √3
a = 4,57 Å
La diagonal du cube : a√3/4 = R+ + R-
la diagonal d’une face : 2R- ≤ a√2/2 7) Calculer la masse volumique de ce cristal.
D’où :
0,225 ≤ R+/R- Ρ = (ZxMZnO)/(a3* N)
= 4x(65,4+16)/((4,57 10-8)3 x 6,02x1023))
la borne supérieure est donnée par la
ρ = 5,66 g/cm3
coordinence supérieure 6-6 :
D’où :
0,225 ≤ R+/R- ≤ 0,414
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8) En utilisant le cycle de Born Haber, déterminer l’énergie réticulaire de cet oxyde.
∆Hret= ∆Hform – (∆Hfus + ∆Hvap + EI1 + EI2 +AE1+AE2 +1/2∆Hdiss )
∆Hret= - 83,5-( 1,6 + 27,46+ 223,5 + 414,5 -36 + 187,5 + 118,4/2)
∆Hret= -961,3 Kcal/mol
9) Donner l’expression de l’énergie réticulaire selon BORN LANDE (sans démonstration) et calculer la
valeur de la constante n.
ୣమ
∆Hret = ((-
ସగఌ
*M * Z+* Z-) / r0) * [1-1/n ]
Z+= 2 , Z-= 2 et r0= (0.60 + 1.38=)=1,98 Å
(1-1/n) = 0,8739 ⇒ 1/n = 0,126
D’où n = 7,93 ⇒n # 8
ୣమ
Données : M Zn = 65,4 g/mol , M O = 16,0 g/mol , = 332 Kcal Å /mol
ସగఌ
Constante de Mudelang M = 1,64
Les enthalpies ∆H, les énergies d’ionisation EI et les affinités électroniques AE sont en Kcal/mol :
∆Hformation(ZnO) ∆Hfusion(Zn) ∆Hvaporisation(Zn) ∆HDis (O2) EI1(Zn) EI2(Zn) AE1(O2) AE2(O2)
- 83,5 1,6 27,46 118,4 223,5 414,5 -36 187,5
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