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Polymères pour détergents et applications

Ce document présente une étude sur les polymères. Il contient une introduction sur les polymères, leurs définitions, leurs méthodes d'obtention et leurs structures. Le document décrit ensuite les principaux polymères, leurs propriétés et leurs procédés de mise en forme.

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Polymères pour détergents et applications

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Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Direction Générale des Études Technologique


Institut Supérieur des Sciences Appliquées et de Technologie de
Sousse

Intitulé

Polymère

Élaboré par

Ben Mansour Dhia


Belaid Montassar
Ayachi Med Raef

Encadré par

Madame. Nouha
Kammoun

Année Universitaire 2019-2020


Polymère

Remerciement
A l'issue de ce projet, nous souhaitons remercier dans un premier temps toute
l’équipe pédagogique d’Institut Supérieur des Sciences Appliquées et de
Technologie de Sousse.

Nous tenons également à témoigner notre reconnaissance à Mme Kammoun


Nouha pour la confiance qu'il nous a accordée en acceptant de nous encadrer
durant la réalisation de ce travail.

Aussi bien, nous voudrons le remercier pour ses compétences remarquables et


sa qualité humaine qui ont rendu ce travail hyper intéressant.
Qu’il puisse trouver ici le témoignage de notre sincère gratitude et de notre
profond respect.

Nous tenons aussi à exprimer nos vifs remerciements à nos familles pour leurs
soutiens morals durant toutes les préparations de notre projet.

Sommaire
Mini Projet Matériaux Page |2
Polymère

Remerciement............................................................................................................................2
Liste des figure...........................................................................................................................6
Liste de tableau..........................................................................................................................7
CHAPITRE1 ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE...........................................................................8
1 Introduction....................................................................................................................9
1.1 Introduction..............................................................................................................9
1.2 Histories...................................................................................................................9
2 Définition de polymère................................................................................................10
2.1 Définition de polymère..........................................................................................10
2.2 Exemples de polymères.........................................................................................10
2.2.1 Polymères naturels..........................................................................................10
2.2.2 Polymères synthétiques..................................................................................11
2.2.3 Polymères artificiels.......................................................................................12
3 Obtention des polymères..............................................................................................12
3.1 Définition de polymérisation.................................................................................12
3.2 Polyaddition...........................................................................................................13
3.3 Polycondensation...................................................................................................13
3.3.1 Réactions général............................................................................................13
3.3.2 Caractéristiques..............................................................................................15
4 Structure des polymères...............................................................................................15
4.1 Polymères linéaires................................................................................................15
4.2 Polymères ramifiés................................................................................................16
4.3 Polymères réticulés................................................................................................17
5 propriétés thermiques et mécaniques...........................................................................17
5.1 Polymère thermoplastique.....................................................................................17
5.2 Polymères thermodurcissable................................................................................17
5.3 Les élastomères......................................................................................................18
6 Principaux produits......................................................................................................18
6.1 Polymères à base de pétrole brut...........................................................................18
6.2 Polymères issus de ressources renouvelables........................................................21
6.3 Polymères biodégradables.....................................................................................21
7 Les procèdes de formage des polymères......................................................................22
7.1 Injection des thermoplastiques...............................................................................22
7.2 Thermoformage.....................................................................................................23

Mini Projet Matériaux Page |3


Polymère
7.3 extrusion des thermoplastique...............................................................................24
CHAPITRE2 ETUDE EXPERIMENTALE............................................................................25
1 Essais de traction..........................................................................................................26
1.1 Définition :.............................................................................................................26
1.2 Principe..................................................................................................................26
1.3 Machine d’essais de traction..................................................................................26
1.4 Exemples des machines d’essai de traction...........................................................26
1.4.1 Machines de traction classique.......................................................................27
1.4.2 Machines de traction par centrifugation.........................................................27
1.5 Les éprouvettes......................................................................................................27
1.5.1 Le Polypropylène (pp)....................................................................................27
1.5.2 Le poly-méthacrylate de méthyle « PMMA » (les plexiglas)........................28
1.5.3 Polyéthylène haute densité (PE).....................................................................28
1.6 Exploitations de l’essai..........................................................................................29
1.6.1 Interprétation qualitative................................................................................29
1.6.2 Définitions......................................................................................................30
2 Inflammabilité..............................................................................................................31
2.1 Définition...............................................................................................................31
2.2 Les Objectifs de l’inflammabilité :........................................................................31
..........................................................................................................................................32
CHAPITRE 3 ETUDE THEORIQUE.....................................................................................33
1 Essai de traction...........................................................................................................34
1.1 Objectifs :...............................................................................................................34
1Dimensionnement des éprouvettes :...................................................................................34
1.2 Eprouvette PEHD..................................................................................................34
1.2.1 Mesure :..........................................................................................................34
1.3 Eprouvette PP:.......................................................................................................35
1.3.1 Mesure :..........................................................................................................35
1.4 Eprouvette PMMA :...............................................................................................37
1.4.1 Mesure............................................................................................................37
2 Inflammabilité..............................................................................................................38
2.1 Table de Mesure :..................................................................................................38
2.2 Interprétation :........................................................................................................39
3 Conclusion :.................................................................................................................39
CHAPITRE 4CONCLUSUIONS............................................................................................40

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Polymère
Conclusion............................................................................................................................41
Références................................................................................................................................42

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Polymère

Liste des figure


Figure 1:Composition des polysaccharides.........................................................................10
Figure 2: Les polysaccharides...............................................................................................10
Figure 3: Les trapézoïdes.......................................................................................................11
Figure 4:Polyéthylène............................................................................................................11
Figure 5 : Polypropylène.......................................................................................................11
Figure 6:Polychlorure de vinyle (pvc)..................................................................................12
Figure 7:Acétate de cellulose (CA).......................................................................................12
Figure 8 :Polymérisation par ouverture d’une double liaison...........................................12
Figure 9:Vue schématique d’une réaction de polyaddition................................................13
Figure 10:: Vue schématique d’une réaction de polycondensation...................................14
Figure 11: polymères linéaires..............................................................................................16
Figure 12:: Homopolymère ramifié (a) et copolymère ramifié (b)....................................16
Figure 13:polymère réticulé avec ponts di-sulfure reliant deux chaînes..........................17
Figure 14:classification des produits thermoplastiques......................................................20
Figure 15:: Schéma simplifié du procédé de moulage par injection................................23
Figure 16:: Fabrication de gobelets par thermoformage...................................................23
Figure 17:L'extrudeuse..........................................................................................................24
Figure 18:Machine et mandrin d'essai de traction.............................................................26
Figure 19:Polypropylène (PP)...............................................................................................27
Figure 20: Poly méthacrylate(PMMA).................................................................................28
Figure 21:Polyéthylène (PEHD)............................................................................................28
Figure 22:diagramme effort-déformation............................................................................29
Figure 23 : déformation apprêt le test......................................................................................31
Figure 24 : inflammation sur PMMA...................................................................................32
Figure 25 : : Inflammation sur PP........................................................................................32
Figure 26:Inflammation sur PEHD......................................................................................32
Figure 27:Eprouvette PEHD.................................................................................................34
Figure 28 : courbe de traction sur PEHD............................................................................34
Figure 29:Eprouvette de PP..................................................................................................35
Figure 30 :Courbe de traction sur PP..................................................................................36
Figure 31: Eprouvette PMMA..............................................................................................37
Figure 32: Courbe de traction sur PMMA..........................................................................37

Mini Projet Matériaux Page |6


Polymère

Liste de tableau
Table 1:rapport entre le degré de polymérisation et la vitesse de conversation..............13
Table 2: résultats de l’éprouvette PEHD.............................................................................34
Table 3:Resultats de leprouvettes PP...................................................................................35
Table 4: résultats de l’éprouvette PMMA...........................................................................37
Table 5 : résultat de l'éprouvette pour essai de l'inflammabilité.......................................37

Mini Projet Matériaux Page |7


Polymère

CHAPITRE 1

ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE

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Polymère

1 Introduction
1.1 Introduction
Les polymères sont omniprésents en odontologie, que ce soit en odontologie conservatrice
comme matériaux de reconstitution ou en prothèses comme matériaux d’infrastructure,
cosmétiques ou à empreinte. Ils rentrent également dans la constitution de cires ou des fils de
sutures. Les mécanismes d’action de ces polymères au contact des différents tissus bucco-
dentaires font appel à une stratégie chimique de plus en plus élaborée pour tenter de répondre
convenablement et durablement à des conditions cliniques variées. Pour mettre en œuvre
correctement ces matériaux, il est important de connaître leur mécanisme de réaction avec
leurs avantages et leurs inconvénients spécifiques. Le but de ce chapitre est d’expliquer
clairement et simplement la chimie macromoléculaire intéressant notre discipline et de
permettre ainsi aux étudiants et aux praticiens d’apprécier les progrès technologiques et
l’évolution des composites et autres matériaux de reconstitution cosmétiques ainsi que des
matériaux prothétiques.

1.2 Histories

Le terme polymère est utilisé pour la première fois en 1832 par Jöns Jacob Berzelius. En
1835, le français Henri Victor Regnault prépare du chlorure de vinyle à partir du dichlore et
d'éthylène. Il observe que ce produit en ampoule scellée, se transforme progressivement en
une poudre blanche, non cristalline, qu'il n'identifie pas encore comme étant du PVC.

En 1863, un imprimeur américain John Wesley Hyatt et son frère, sont attirés par un
concours doté de 10 000 dollars dont le but est de trouver une substance pour remplacer
l'ivoire dans la fabrication des boules de billard. Après plusieurs années de tâtonnement, les
frères Hyatt inventent le celluloïd en 1870, matière plastique issue d'un mélange à chaud de
nitrocellulose et de camphre, plastifiant de la nitrocellulose. En 1897, apparaît la corne
artificielle ou galalithe, un mélange caséine - formol.

Le premier polymère entièrement synthétisé date de 1907 ; il est réalisé par Hendrick
Baekeland. Cette résine urée-formol est baptisée bakélite. Elle bouleverse alors
l'environnement domestique puisqu'on la rencontre dans la poignée de fer à repasser, les
coques de téléphone. Puis apparaissent successivement en 1928, le plexiglas ou PMMA, une
idée de l'allemand Otto Röhner, en 1931 le PVC et le polystyrène (PS), en 1935 le
polyéthylène (PE ) et en 1937 le nylon.
Il faut attendre la fin de la seconde guerre mondiale pour que l'essor des matériaux polymères
devienne considérable grâce aux travaux de Hermann Staudinger, le père de la chimie des
macromolécules, de Carothers, puis de Ziegler et Natta.

Mini Projet Matériaux Page |9


Polymère
Vers le milieu des années 1960, le PVC commence à remplacer le verre dans les emballages
alimentaires. C'est également à cette époque que la pétrochimie prend la relève de la
carbochimie dans la production des polymères.
En 1977, les professeurs Mac Diarmid, Heeger et Shira kawa découvrent qu'il est possible de
moduler la conductivité électrique du poly acétylène moyennant l'introduction contrôlée de
groupements donneurs ou accepteurs d'électrons, ce qui fait passer le polymère de l'état
d'isolant à celui de conducteur [1]. Aujourd'hui les matériaux polymères se trouvent dans tous
les domaines, où ils se substituent aux matériaux usuels des céramistes et des métallurgistes.

2 Définition de polymère
2.1 Définition de polymère

On appelle polymère une grande molécule constituée d’unités fondamentales appelées


monomères (ou motifs monomères) reliées par des liaisons covalentes. Un monomère est un
composé constitué de molécules simples pouvant réagir avec d’autres monomères pour
donner un polymère. Contrairement au polymère, un monomère a une faible masse
moléculaire. Le terme macromolécule est souvent utilisé à la place de polymère. La
polymérisation est la réaction qui, à partir des monomères, forme en les liants décomposés de
masse moléculaire plus élevée, les polymères ou macromolécules. Les noyaux des
monomères sont le plus souvent constitués d’un atome de carbone (molécules organiques) ou
d’un atome de silicium (polymères siliconés). Un homopolymère est un polymère qui
comporte des motifs monomères tous identiques. Un copolymère est un polymère qui
comporte des motifs monomères de deux ou plus sortes différentes.

2.2 Exemples de polymères


2.2.1 Polymères naturels
 Les polysaccharides (parfois appelés glycanes, polyosides, polyholosides ou glucides
complexes) sont des polymères de la famille des glucides constitués de plusieurs oses
liés entre eux par des liaisons osidiques

Figure 1:Composition des polysaccharides

Figure 2: Les polysaccharides

Comme : cellulose et hémicelluloses (bois, fibres végétales), amylose et amylopectine


(amidon), etc.

Mini Projet Matériaux P a g e | 10


Polymère
 Les trapézoïdes, parfois appelés isoprénoïdes, formant une classe large et diverse de
composés organiques rencontrés dans la nature. Les terpènes sont des hydrocarbures
basiques, tandis que les trapézoïdes contiennent des groupes fonctionnels
supplémentaires.
Comme caoutchouc naturel

Figure 3: Les trapézoïdes

2.2.2 Polymères synthétiques

Les premiers polymères synthétiques obtenus à partir de la modification des polymères


naturels ont commencé à apparaître au milieu du 19e siècle afin d'améliorer leurs propriétés
physiques afin de pouvoir les utiliser. En 1839, Charles Goodyear a modifié le caoutchouc en
le chauffant avec du soufre, car il était cassant à basse température et collant à haute
température. Le caoutchouc est devenu un caoutchouc vulcanisé, une substance résistante à
une large gamme de températures.
 Polyoléfines, dont les polymères de grande consommation polyéthylène (PE) et
polypropylène (PP). Ce dernier est un polymère de synthèse très important

Figure :Polyéthylène

Figure 5 : Polypropylène

Mini Projet Matériaux P a g e | 11


Polymère

 Vinyliques : polymère de grande consommation poly (chlorure de vinyle) (PVC),


poly (chlorure de vinyle) surchloré (PVC-C) (chloropolymères), poly (acétate de
vinyle) (PVAC) ; alcool polyvinylique (PVAL)

Figure 6:Polychlorure de vinyle (pvc)

2.2.3 Polymères artificiels


 Cellulosiques : acétate de cellulose (CA), nitrocellulose

Figure 7:Acétate de cellulose (CA)

3 Obtention des polymères


3.1 Définition de polymérisation 
La polymérisation représente le procédé de réaction le plus important et produit, entre autres,
le polyéthylène plastique (PE), le polypropylène (PP), le chlorure de vinyle (PVC) et le
polystyrène (PS). Le principe de réaction inclut l’ouverture de la double liaison de la chaîne
monomère (voir Figure) ainsi que l’enchaînement de nombreuses molécules monomères
formant une longue chaîne de macromolécules saturées.
Ces réactions sont généralement de type exothermiques produisant ainsi de l’énergie.

Figure 8 :Polymérisation par ouverture d’une double liaison

Mini Projet Matériaux P a g e | 12


Polymère

Le nombre de molécules combinées, n, peut varier à la base entre 10 et 20. Les produits sont
ensuite appelés télomères ou oligomères. Pour les polymères, la valeur n est située entre 1000
et 100 000, voire plus. La croissance du polymère est très rapide et se mesure en secondes ou
en minutes. Par conséquent, les macromolécules sont totalement formées presque au début de
la réaction. Toutefois, la durée totale nécessaire pour une conversion élevée de monomère en
polymère est souvent de plusieurs heures.

3.2 Polyaddition
Le principe de réaction inclut l’ouverture d’un anneau réactif ou d’un groupement réactif
formant un polymère (voir Figure).

Figure 9:Vue schématique d’une réaction de polyaddition

Si A est un atome d’oxygène, on obtient des polyépoxydes ; si l’anneau réagit avec un autre
groupement bifonctionnel, tels que les diols, les diamines ou les anhydrides de l’acide
carbonique, on obtient des résines d’époxyde.
La caractéristique de ces procédés est très similaire à celle des réactions de
polycondensation ; pour cette raison, on pourra observer une croissance par étapes avec
toutes les contraintes indiquées à la Section
Un avantage, même d’un point de vue environnemental, réside dans le fait que ces procédés
ne génèrent aucun produit à faible poids moléculaire.

3.3 Polycondensation
3.3.1 Réactions général

Le principe de la réaction inclut la réaction d’un monomère avec deux groupements


fonctionnels réactifs différents ou la combinaison de deux monomères bifonctionnels formant
un polymère et générant un sous-produit qui est, dans de nombreux cas, de l’eau. Une vue
schématique de la réaction est représentée à la Figure.

Mini Projet Matériaux P a g e | 13


Polymère
Figure 10:: Vue schématique d’une réaction de polycondensation

Les groupements réactifs peuvent être par exemple :

L’alcool plus l’acide pour les polyesters


L’amine plus l’acide pour les polyamides.

Ce procédé représente, comme la plupart des réactions chimiques, un procédé d’équilibre ; il


peut être déplacé dans n’importe quelle direction en fonction des conditions opératoires. Il
n’est possible d’atteindre des rendements élevés qu’en éliminant soigneusement les sous-
produits (l’eau ou les alcools), qui se sont formés. Sinon, le sous-produit perturberait et
réduirait la longueur de la chaîne moléculaire. Le sous-produit est éliminé par la chaleur et
par le vide très poussé, qui résultent en fin de réaction. Cela devient rapidement
problématique car la viscosité du milieu de réaction augmente. De temps en temps, un post-
traitement thermique est utilisé dans la phase solide pour accroître encore plus le poids
moléculaire. De toute façon, un réacteur de conception spéciale peut se révéler utile pour la
dernière phase de la réaction.

La polycondensation est considérée comme « une réaction de croissance par étapes ». Le


procédé doit utiliser souvent (mais pas toujours) un catalyseur d’habitude sous forme de sel
métallique ou d’une combinaison de sels métalliques.

En raison des caractéristiques propres au procédé, le degré d’avancement de polymérisation


est généralement inférieur à celui d’une polymérisation en chaîne (entre 1000 et 10 000). La
molécule grandit point par point à une vitesse relativement faible. La croissance procède
doucement du monomère au dimère, trimère, etc. jusqu’à ce que ne soient élaborées des
macromolécules entières ; cette élaboration ne se fera qu’à des vitesses de conversion élevées
à la fin du temps de réaction, comme il est indiqué au Tableau :
Table 1:rapport entre le degré de polymérisation et la vitesse de conversation

Dégrée de Conversion
polymérisation nécessaire

2 50 %

10 90 %

100 99 %

1000 99,9%

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Polymère
10 000 99,99 %
Tableau : Rapport entre le degré de polymérisation et la vitesse de conversion dans une
réaction de croissance par étapes
En général, les réactions de polycondensation sont réalisées en masse ou dans des solvants
organiques.
3.3.2 Caractéristiques
Le contrôle de l’oxygène est important non seulement pour des raisons de sécurité, mais aussi
pour la qualité du produit. L’oxygène peut causer des réactions secondaires, qui décolorent le
produit final et augmentent la concentration des produits à faible poids moléculaire. Ces
fractions resteront dans le produit ou devront être éliminées et évacuées vers une unité de
traitement des déchets (l’incinération par exemple). La température opératoire élevée atteinte
en fin de réaction peut aussi provoquer une décomposition des produits, ce qui provoque
aussi un phénomène de décoloration. Les pics de chaleur localisés doivent être évités.
Ces réactions peuvent aussi contribuer à la formation de couches solides à l’intérieur des
réacteurs ou des échangeurs thermiques.

4 Structure des polymères


4.1 Polymères linéaires

Les polymères linéaires sont constitués de grandes chaînes de monomères reliés entre eux
Par des liaisons covalentes. Ces macromolécules sont liées entre elles par des liaisons
Secondaires qui assurent la stabilité du polymère. Ces liaisons secondaires sont des liaisons
Ou ponts hydrogène ou des liaisons de Van der Waals. Lorsque ces liaisons existent, le
Matériau devient rigide et présente un comportement de solide.
Si la température s’élève, l’agitation moléculaire qui en résulte va rompre progressivement
ces liaisons secondaires. Le matériau va pouvoir s’écouler sous son propre poids : il
Présente alors le comportement d’un liquide visqueux.
La température à laquelle se produit cette évolution s’appelle la température de transition
[Link] transition vitreuse correspond à l’apparition de mouvements de longs segments de
chaîne et marque le passage de l’état vitreux à l’état caoutchoutique. La figure 1donne
différents exemples de polymères linéaires.

Mini Projet Matériaux P a g e | 15


Polymère

Figure 11: polymères linéaires

(A. : homopolymère, b. : copolymère statistique, c. : copolymère alterné, d. : copolymère


séquencé)
Les propriétés mécaniques des copolymères varient en fonction du type et de la disposition
Des monomères. Les rotations de la chaîne sont facilitées ou au contraire rendues plus
Difficiles en fonction de la nature, de la disposition et de l’encombrement de chacun des
Monomères.

4.2 Polymères ramifiés


Des chaînes homopolymériques ou copolymériques peuvent se greffer sur d’autres chaînes
Au cours de la polymérisation. Au-dessus de la température de transition vitreuse, ces
Matériaux présenteront comportement visqueux plus marqué que les polymères linéaires

Figure 12:: Homopolymère ramifié (a) et copolymère ramifié (b)

Mini Projet Matériaux P a g e | 16


Polymère
4.3 Polymères réticulés

La réticulation correspond à la formation de liaisons chimiques suivant les différentes


Directions de l’espace au cours d’une polymérisation, d’une polycondensation ou d’une
polyaddition, et qui conduit à la formation d’un réseau

Figure 13:polymère réticulé avec ponts di-sulfure reliant deux chaînes

5 propriétés thermiques et mécaniques


5.1 Polymère thermoplastique
Sous l’effet de la chaleur, il se ramollit et devient malléable, en se refroidissant, il se durcit
en conservant la forme donnée à chaud. Ex : PE, PS, Polyamide.
Explication : Les polymères thermoplastiques sont linéaires ou ramifiés

Polymères froids et durs : les Polymères chauds et malléables : Polymères froids et durs : les
chaînes sont proches grâce aux les chaînes sont éloignées : les interactions intermoléculaires
interactions intermoléculaires interactions intermoléculaires se se reforment, en conservant la
(Van der Waals ou liaisons H) sont rompues sous l’effet de la forme donnée à chaud.
chaleur. On donne une nouvelle
forme au polymère

5.2 Polymères thermodurcissable

Sous l’effet de la chaleur, il devient dur et ne peut plus fondre. Une nouvelle hausse de
Température mènerait à une destruction du polymère.
Explication : les polymères thermodurcissables sont réticulés : ils sont obtenus par réaction
Chimique : les réticulations (liaisons covalentes) sont formées au cours du chauffage et ne
peuvent ensuite plus être rompues

Mini Projet Matériaux P a g e | 17


Polymère

Avant chauffage les chaînes ne sont pas reliées Au cours du chauffage, des liaisons covalentes se
entre elles. forment par réaction chimique : les chaînes sont
alors reliées entre elles

5.3 Les élastomères


Ils s’étirent sous l’effet d’une action mécanique et reviennent à leur forme
initiale lorsque l’action mécanique cesse. Ex : caoutchouc, polyester.

Explication : les élastomères sont des polymères réticulés :

Sans action mécanique : les chaînes sont reliées entre


Avec action mécanique : les chaînes s’étirent
elles par des liaisons covalentes incassables a priori.
mais sont toujours reliées entre elles grâce aux
liaisons covalentes.

Mini Projet Matériaux P a g e | 18


Polymère
6 Principaux produits
6.1 Polymères à base de pétrole brut

Différentes exigences du marché ont entraîné un élargissement de la gamme des matériaux


polymères, qui sont regroupés en :
Matériaux de structure, groupe dans lequel le polymère représente à la fois le principal et le
plus visible composant de structure avec les sous-groupes :

Des polymères de base (polyéthylène, polypropylène, polystyrène, polychlorure de vinyle,


CBSPE, etc.). De tels polymères sont utilisés en grandes quantités à des prix relativement bas
pour des applications importantes comme les tubes, les films, les profilés, les récipients, les
bouteilles, les feuilles, les pneus, etc.
Des polymères d'ingénierie et caoutchoucs spéciaux (ABS, polyamides, polyesters,
polyacétals, polyméthacrylates de méthyle, EPDM, NBR, etc.). Ces polymères sont utilisés
pour répondre à des exigences particulières à un niveau de coût intermédiaire souvent pour
des pièces de très petite taille (pinces, valves, des pièces mécaniques spéciales, etc.)
Des produits à haute performance (polymère SP, polytétrafluoroéthylène, polysulfone,
polyéther cétone, caoutchoucs fluorés ou caoutchoucs de silicone, etc.). Ces matériaux à bas
volume et à prix élevé sont utilisés pour répondre à des exigences extrêmes comme les hautes
températures, les intempéries ou la résistance à un solvant, des propriétés optiques ou d’usure
spéciales, une pureté extrême pour des application médicales critiques, etc.)
Des polymères thermodurcissables (polyesters, époxy, résines phénoliques et alkydes), qui
sont souvent utilisés comme résines de revêtement et liants pour des renforts fibreux dans une
gamme d'applications allant des bateaux aux garnitures de freins
et les matériaux fonctionnels, groupe dans lequel les polymères sont utilisés comme outil
pour atteindre une fonction spécifique. Ils constituent, le plus souvent, une petite partie
souvent invisible de l'ensemble du système avec les sous-groupes suivants uniquement :

des applications de base comme les dispersants, les détergents, les floculants, les supers
absorbeurs ou les adhésifs et les colles. Dans ces applications, on utilise les polymères
fabriqués en grand volume à base d'acétate de polyvinyle, d'acide polyacrylique et ses dérivés
ainsi que d'alcool polyvinylique
des applications techniques spéciales comme les membranes, les fibres optiques, les produits
à conductivité électrique et des produits émetteurs de lumière. Dans ces applications, des
matériaux coûteux sont utilisés en petites quantités, lorsqu’il est accordé plus d'importance à
la fonctionnalité et qu’aux propriétés mécaniques.

Une classification des produits thermoplastiques (qui n'inclut pas les élastomères et les
résines thermodurcissables) est présentée à la Figure

Mini Projet Matériaux P a g e | 19


Polymère

Figure 14:classification des produits thermoplastiques

D’une manière générale, les polymères amorphes possèdent une structure désordonnée, un
point de ramollissement et sont souvent transparents tandis que les polymères cristallins
possèdent une structure ordonnée, un point de ramollissement et de fusion et sont le plus
souvent opaques.

Parmi les polymères issus du pétrole brut, sept groupes de polymères composés des
polyoléfines (PE et PP), des polystyrènes (PS), du polychlorure de vinyle (PVC), du
polyéthylène téréphtalate (PET), des caoutchoucs butadiène-styrène polymérisés en émulsion
(CBSPE), des polyamides (PA) et des résines de polyester insaturé représentent environ 80 %
de la consommation totale de polymères.

Au sein de chaque groupe de produit, il existe une large gamme de qualités de produit
individuelles optimisées pour des applications spécifiques (sur mesure).
Par exemple :
• le PE avec des propriétés d'écoulement satisfaisantes pour le moulage par injection ou,
par exemple, des boîtes ou des récipients.
• le PE avec une excellente stabilité dans le temps pour des tuyaux

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Polymère
• le PE avec de propriétés de moulage par soufflage satisfaisantes pour les réservoirs à
carburant dans les voitures.

Pour ces applications spécifiques, ils ne sont pas interchangeables. Certains possèdent un
faible poids moléculaire et d’autres possèdent un poids moléculaire élevé ; d'autres ont une
distribution étroite du poids moléculaire alors que d'autres encore offrent une distribution du
poids moléculaire extrêmement large. Les propriétés mécaniques, rhéologiques et physiques
finales dépendent de ces paramètres.

6.2 Polymères issus de ressources renouvelables


D'un point de vue historique, les premiers polymères ont été produits à partir de ressources
renouvelables :
• Fibres de cellulose (coton) ou dérivés (acétate de cellulose)
• Fibres de polypeptides (la laine)
• Matières plastiques à partir de l'acétate de cellulose
• Caoutchouc issu de la résine d'arbre (polyisoprène).
Certains de ces produits ont su rester compétitifs (caoutchoucs, fibres de viscose) alors que
d'autres produits, surtout utilisés dans le domaine des applications de matériel
thermoplastique, ne sont plus compétitifs. Cette incapacité à rester compétitif est
principalement due à des raisons d'ordre économique mais parfois aussi au coût
environnemental élevé,
De récentes tentatives de développer des matières plastiques à base de bois ('bois
synthétique') sont restées confinées à des applications de niche (les laminés pour les
revêtements de sol, pour les bateaux, les instruments de musique).
Des produits dérivés du maïs (par exemple l'acide polylactique) et des systèmes de mélange
d'amidon et de polymères fabriqués par voie pétrochimique représentent de nouveaux
débouchés pour l'utilisation de ressources renouvelables telles que les matières premières
dans la production de plastiques.
D’une manière générale, les matières premières renouvelables peuvent être utilisées soit pour
la production de biens de consommation de longue durée comme les matériaux de
construction de voitures, de bateaux et pour le secteur du bâtiment soit des biens de
consommation de courte durée comme les emballages dégradables ou les films plastiques
biodégradables.

6.3 Polymères biodégradables


Le marché des matériaux biodégradables est limité aux applications de niche. Dans le passé,
des objectifs à motivation politique d’ordre général, comme la substitution de produits de
base pour des raisons environnementales par exemple, ont provoqué de nombreux
développements industriels coûteux à travers les années. Certains d'entre eux se sont
finalement avérés irréalistes, puisque les alternatives ont été un échec aussi bien au niveau

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Polymère
des propriétés qu'au niveau de la faisabilité et de la viabilité économique ; quelques fois cet
échec était également dû à un résultat environnemental indéterminé.
Cette classe de polymères n'est pas décrite dans ce document car leur production dans l'Union
européenne ne comporte pas d’impact environnemental significatif.

Aujourd'hui, les produits biodégradables sont développés pour des marchés, pour lesquels la
biodégradabilité est considérée comme un avantage technique, par exemple :
• les films plastiques dans l'agriculture
• les sachets à ordures destinés au compostage permettant une manipulation plus simple
et des avantages en termes d’économie et d’efficacité pour la gestion des déchets.
• revêtement papier
• des films ayant des applications dans les domaines sanitaires, y inclus des applications
funéraires ou les serviettes hygiéniques.
La biodégradabilité ne dépend pas de l'origine des matières premières mais de la structure
chimique. C'est pour cette raison que des matériaux issus aussi bien de ressources
renouvelables que synthétiques se trouvent sur le marché. La cellophane, l'amidon et le
polyhydroxybutyrate existent sur le marché depuis de nombreuses années et des
développements plus récents comprennent le poly (L-lactide) ainsi que de nombreux
polymères biodégradables à base de ressources fossiles, les Co-polyesters par exemple.
Un statut juridique reconnaissant le compostage organisé comme un des moyens de recyclage
ainsi qu’une analyse normalisée du comportement de décomposition représentent des
conditions importantes préalables à succès.

7 Les procèdes de formage des polymères

7.1 Injection des thermoplastiques

Le moulage par injection, aussi appelé injection plastique, est un procédé de mise en œuvre
de matières thermoformables, surtout les matières thermoplastiques mais aussi divers métaux,
alliages et céramiques techniques.
La plupart des pièces thermoplastiques sont fabriquées avec des presses d'injection plastique :
la matière plastique est ramollie par la chaleur puis injectée dans un moule, puis refroidie.
La productivité du procédé est liée au temps de cycle (durée d'un cycle de moulage) et au
nombre d'empreintes (ou cavités) de la moulée.
Le moulage par injection est une technique de fabrication de pièces en grande ou très grande
série. Il concerne avant tout les matières plastiques et les élastomères (caoutchoucs) mais
aussi divers métaux et alliages à point de fusion relativement bas : alliages d'aluminium, de

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Polymère
zinc (Zamak) ou encore laitons. Par ailleurs, ce procédé est utilisable pour la mise en forme
de pièces en céramique technique, si toutefois on prépare une sorte de barbotine avec un
quelconque composant fondant à un point de température relativement bas, comme la
paraffine ou le polyéthylène (PE).

Figure 15:: Schéma simplifié du procédé de moulage par injection

7.2 Thermoformage
Le thermoformage est une technique qui consiste à prendre un matériau sous forme de plaque
plastique, à le chauffer pour le ramollir, et à profiter de cette ductilité pour le mettre en forme
avec un moule. Le matériau redurcit lorsqu'il refroidit, gardant cette forme.
Dans le cas du thermoformage plastique, le matériau utilisé se présente le plus souvent sous
forme de bobine, dès que l'épaisseur avant thermoformage se situe sous deux millimètres.

Figure 16:: Fabrication de gobelets par thermoformage

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Polymère
7.3 extrusion des thermoplastique
Les producteurs de matières plastiques ont développé des nuances adaptées à l'extrusion pour
tous les types de polymères. Un polymère avec une masse molaire élevée et une structure
amorphe est préféré pour l'extrusion. Pour l'extrusion-gonflage, une large distribution de
masses molaires est requise.
L'extrudeuse, parfois nommée boudineuse, comprend un fourreau cylindrique chauffant
(thermorégulé) à l'intérieur duquel tourne une (ou deux) vis sans fin alimentée(s) à travers des
doseurs par des trémies d’alimentation en granulés ou en poudre.

Le fourreau est composé de plusieurs modules fermés ou équipés d’un orifice d’alimentation
ou de dégazage.

Figure 17:L'extrudeuse

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Polymère

CHAPITRE2
ETUDE EXPERIMENTALE

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Polymère

1 Essais de traction 
7.4 Définition :
L'essai le plus fréquemment utilisé afin de déterminer le comportement mécanique d'un
matériau est l'essai de traction. Cet essai est caractérisé par sa facilité de mise en œuvre et par
la richesse des informations fournies.

7.5 Principe
Il consiste à exercer sur une éprouvette normalise (pièce de dimensions normalises fabriques
dans le matériau à tester) cylindriques ou prismatique plate, avec deux forces égales et
opposée qui vont la déformer progressivement jusqu’à la rupture.
Un essai de traction est une expérience qui permet de :
-Déterminer le comportement élastique d’un matériau
-Mesurer le degré de résistance à la rupture d’un matériau

7.6 Machine d’essais de traction 


Un extensomètre mesure l'allongement de l'éprouvette et un dynamomètre mesure l'effort. Le
résultat est visualisé sur un écran ou une table traçante via un système d'acquisition de
données.

Figure 18:Machine et mandrin d'essai de traction

7.7 Exemples des machines d’essai de traction 

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Polymère
7.7.1 Machines de traction classique 

Une machine de traction classique est équipée d'un capteur de force interchangeable, fixé sur
la traverse mobile, d'un capteur de déplacement, de deux attaches (mors) mobiles idéalement
auto-serrantes pour réaliser un essai de traction et d'un enregistreur graphique. La traverse
mobile est entraînée par deux vis latérales, actionnées par un motoréducteur à courant
continu. La liaison entre les vis et le réducteur s'effectue en général par poulies et courroie
crantée. La vitesse du mors mobile, en général constante, peut être réglée de 1 à 500 mm/min.

7.7.2 Machines de traction par centrifugation 


Une variante moderne des essais de traction est apparue en Allemagne en 2013 et consiste à
utiliser la force centrifuge sur un assemblage pour générer une contrainte de traction. Lorsque
la valeur limite de résistance à la traction (exprimée en MPA ou N) d'un assemblage ou d'un
collage est égale à la force centrifuge appliquée, on génère la rupture de ceux-ci et enregistre
la limite de rupture. L'avantage consiste à réaliser des tests en batterie sur plusieurs
éprouvettes soumises à une contrainte strictement identique lors de l'essai

7.8 Les éprouvettes 


7.8.1 Le Polypropylène (pp)
Le polypropylène est issu de la polymérisation de monomères. Il est caractérisé par sa grande
inertie aux agressions chimiques, sa grande résistance aux chocs et enfin par des températures
d’utilisation supérieurs à 100°C [4] (aide-mémoire).

Figure 19:Polypropylène (PP)

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Polymère
7.8.2 Le poly-méthacrylate de méthyle « PMMA » (les plexiglas) 

Le poly-méthacrylate de méthyle est un polymère thermoplastique transparent obtenu par la


polyaddition dont le monomère est le Méthacrylate de méthyle.

Figure 20: Poly méthacrylate(PMMA)

7.8.3 Polyéthylène haute densité (PE)

Le polyéthylène haut densité est un matériau largement répandu dans le monde. Il s’est
imposé dans divers applications du fait de ses propriétés intrinsèques en constante
progression grâce au développement de nouveaux procédés de fabrication.

Figure 21:Polyéthylène (PEHD)

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Polymère
7.9 Exploitations de l’essai

7.9.1 Interprétation qualitative

Figure 22:diagramme effort-déformation

Sur un diagramme effort-déformation, on observe les phases successives suivantes :


Zone OA : domaine des déformations élastiques ou réversibles (zone parfois linéaire) si
l'on cesse la charge, l'éprouvette retrouve ses dimensions initiales
Zone AB : la déformation n'est plus complètement réversible. La déformation est plastique
(Ou permanente) homogène ; appelée aussi déformation plastique répartie. Les allongement s
croissent plus vite que les charges. L'allongement a lieu avec une diminution régulière de la
section tout au long de l'éprouvette.
Zone BC :la déformation plastique se localise dans une petite portion de l'éprouvette et
n'est plus homogène, c'est la striction on aboutit à la rupture en C. les allongements croissent
avec une diminution de la charge.

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Polymère

7.9.2 Définitions

Sur le diagramme charge-allongement, qui peut être enregistré ou tracé par points, on utilise
les coordonnées suivantes :
en abscisse, l'allongement relatif L/L0 de l'éprouvette ou plutôt d'une certaine base de
mesure L0 (L0 est la longueur initiale de l'éprouvette) :

- en ordonnée : la charge unitaire, définie à tout instant de l’essai, c'est le quotient de la


charge par la section initiale de l'éprouvette S0

Le point A est la limite d'élasticité (ou résistance élastique à la traction) :

Le point B correspond à la charge maximale ; il est appelé résistance à la traction ou


résistance à la rupture (bien qu'il n'y ait pas encore rupture) ;

C'est la charge maximale atteinte durant l'essai de traction. A partir de ce point, la


déformation commence à se localiser sous forme de striction, ce qui explique la décroissance
de l’effort nécessaire aux déformations au delà du point B.
L’allongement relatif total ou A pour cent de l'éprouvette est l'allongement de rupture :

où Lu est la longueur de l'éprouvette après rupture. Il caractérise la ductilité du matériau.


Cet allongement est la somme de l'allongement réparti Ar jusqu'au maximum de la charge et

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Polymère
de l'allongement localisé de striction Az :

La striction est la réduction de section maximale de l'éprouvette rompue c'est-à-dire dans la


section de rupture (fig-3). Le coefficient de striction traduit l'aptitude à la déformation à froid.

avec S0 : section initiale et Su : section après rupture.

Figure 23 : déformation apprêt le test

Cette déformation est également la somme de la déformation homogène répartie et de la


Déformation de striction proprement dite.

8 Inflammabilité
8.1 Définition
Ce test vise à évaluer la capacité du matériau à s'éteindre de lui-même après contact avec une
flamme pilote (éprouvette placée horizontalement ou verticalement), en mesurant vitesse et
temps de combustion. Il donne lieu à des classifications de résistance à l'action d'une flamme.

8.2 Les Objectifs de l’inflammabilité :

 L’instabilité (capacité du combustible à s'enflammer),


 La combustibilité (intensité du brulage),
 La durabilité (capacité du combustible à maintenir sa combustion)
 la consumable (taux de consommation du combustible par le feu)(Anderson, 1970 et
Martin et al., 1993).

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Polymère

Figure 25 : : Inflammation sur PP Figure 24 : inflammation sur PMMA

Figure 26:Inflammation sur PEHD

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Polymère

CHAPITRE 3

ETUDE THEORIQUE

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Polymère
1 Essai de traction 

8.3 Objectifs :

-Réalisation d’un essai de traction statique sur éprouvettes (PEHD, PP, PMMA) et le traçage
de la courbe Effort / Déformation. Nous dépouillerons ensuite la courbe afin de déterminer
les valeurs classiques (RM, A%, E, …). Enfin, nous établirons la courbe rationnelle pour en
déterminer la loi de comportement expérimentale (σ = f(ε)).\

1Dimensionnement des éprouvettes :


8.4 Eprouvette PEHD 
8.4.1 Mesure :

L
0= 87
mm

Figure 27:Eprouvette PEHD

Figure 28 : courbe de traction sur PEHD

Force Traction sur PEHD

1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0 Déformation
2 26 50 74 98 122 146 170 194 218 242 266 290 314 338 362 386 410 434 458 482 506 530 554 578 602 626

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Polymère

Différentes zones de la courbe obtenue :


-zone élastique.
-zone plastique
-rupture.
 Résultats de l’éprouvettes 
Table 2: résultats de l’éprouvette PEHD

Nom Valeur
Epaisseur 3. 000 mm
Largeur 13.000 mm
8.5
Force maximale 885.730 N
Contrainte maximale 22.7 MPA
Déformation a la rupture 5.411 mm/mm
Module 638.610MPA

Eprouvette PP:

8.5.1 Mesure :

Figure
:Eprouvette de PP

 L0= 93mm

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Polymère

Traction sur PP
1600

1400

1200

1000

800

600

400

200

0
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91 96 101106111116121126131

 Courbe obtenue :

Figure 30 :Courbe de traction sur PP

Force

 Résultats de l’éprouvette :

Table 3:Resultats de leprouvettes PP

Nom Valeur
Epaisseur 3.000 mm
Largeur 13.000 mm
Force maximale 1481.813N
Contrainte maximale 38.0MPA
Déformation
Déformation a la rupture 0.127mm/mm
Module 1093.749MPA

8.6 Eprouvette PMMA :

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Polymère

Traction sur PMMA


2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

8.6.1 Mesure 

L0=
94mm
Figure 31: Eprouvette PMMA

 Courbe obtenue:

Figure 32: Courbe de traction sur PMMA


Force

 Résultats de l’éprouvette

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Déformation
Polymère
Table 4: résultats de l’éprouvette PMMA

Nom Valeur
Epaisseur 3.000000 mm
Largeur 12.000 mm
Force maximale 1268.672N
Contrainte maximale 35.2 MPA
Déformation a la rupture 0.011mm/mm
9
Module 3510.795 MPA

Inflammabilité

9.1 Table de Mesure :

Table 5 : résultat de l'éprouvette pour essai de l'inflammabilité

Matériaux Temps du Temps du


première deuxième point
point(s) (s)

10,44 22,40
PP

8,8 21,01
PMMA

12,3 24,71
PEHD

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Polymère
9.2 Interprétation :

Dans l’étude de l’inflammabilité, on étage chaque éprouvette en deux parties, séparé entre
eux par 3 mm puis on les a brulés et pris les valeurs pour déterminer les caractéristiques
thermiques de chaque type d’éprouvette :
* on constate que le PMMA a brulé plus rapidement que les autres éprouvettes. (8.8 s)
Alors que, le PEHD est le plus résistant au chaleur, en effet il a pris beaucoup de temps pour
brulé (12.3s).

10 Conclusion :

On a pu appréhender lors de ce chapitre toutes les informations que peut nous apporter un
essai de traction statique sur un matériau Polymère. Outre les limites élastique et plastique,
l’allongement à rupture, nous pouvons également déduire :
- le module d’Young
Aussi l’essai de l’inflammabilité nous permet de déterminer les comportements thermiques
de les 3 types de polymère (PP, PMMA, PEHD).

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Polymère

CHAPITRE 4

CONCLUSUIONS

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Polymère
Conclusion

Tout au long de la préparation de notre projet de matériaux polymère, nous avons essayé de
mettre en pratique les connaissances acquises durant notre TP et cela dans le but de
déterminer les diffèrent caractéristique des différents types des polymères.
Au cours de ce Mini-projet, nous avons étudié :
* le matériaux polymère dans le monde (besoin, classification, types.)
*l’essai de traction sur les polymères, en effet notre principal but de ce TP est de déterminer
les caractéristiques mécaniques des 3 types des polymère (PP, PMMA, PEHD).

D’après l’étude comparative que nous avons réalisée nous remarquons que :
Le PEHD est le polymère le plus résistif à la traction en effet quand on a réalisé l’essai de
traction sur les 3 éprouvette le PEHD prend plus de valeur de déformation à la rupture (5) et
par contre le PMMA est l’éprouvette le moins résistif à la traction.
D’après l’étude de l’inflammabilité o, le PEHD est le plus résistant au chaleur, en effet il a
pris beaucoup de temps pour brulé (12.3s) et au contraire aussi le PMMA a brulé
rapidement(8.8s) donc il est moins résistant au chaleur.

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Polymère

Références

 Introduction au matériaux polymère (de Remi Deterre, Bernard Lesteriez).


 Document de référence sur les meilleures techniques disponibles : Fabrication
des polymères Août 2007
 Auzias F.,Bonnel A., Pot D. : Evolution des ciments dentaires : du ciment aux
orthophosphates au ciment au ionomère de verre. Encycl. Med. Chir. (Paris-
France), Odontologie, 23065 K10 , 9-1989: 14p.
 Deterre R., Froyer G. : Introduction aux matériaux et polymères. Technique et
documentations, 1997, Paris
 Kenneth J. Anusavice: Phillip’s Science of Dental Materials, Saunders Elsevier
Science USA.
 Ogolnik R., Picard B. : Les composites. Encycl. Med. Chir. (Paris-France),
Odontologie. 23065 E10, 9-1988, 12p.
 Ruyter I.E. : Monomer systems and polymerization, dans : Vanherle G., Smith D. C.,
ed. Posterior Composite Resin Dental. Netherland: Peter Szulc Publishing Co.,1985:
109- 135
 Physique Chimie Term. STI2D/STL (option SCL) - Livre élève - Ed. 2012
 Matériaux.t.2 microstructures, mise en œuvre et conception.

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