Rapport de stage à ALZINC Ghazaouet
Rapport de stage à ALZINC Ghazaouet
Introduction
Présentation de l’entreprise ALZINC
Procédé d’élaboration du Zinc à ALZINC
1 – La matière première et son stockage
2 – Grillage
2- 1 - Circuit de minerai
2 -2 Production d’acide sulfurique
3 – Lixiviation
3 – 1 - Lixiviation neutre
3 – 2 - Lixiviation acide
4 – La purification
4 – 1 - La purification à chaud
4 – 2 - La purification à froid
5 – Repulpage
5 – 1 – Répulpage neutre
5 – 2 – Repulpage acide
6 – Electrolyse
7 – Refonte
Ateliers de dessalement
Conclusion
Introduction :
Minerai :
BLENDE (ZnS) :
GRILLAGE
900 – 950°C
ZnO SO2
LIXIVIATION SECHAGE ET
CONVERSION EN SO3
PURIFICATION ABSORPTION
DU SO3
Boues ZnSO4 (S.P)
REPULPAGE
ELECTROLYSE
DE ZINC
ELECTROLYSE ACIDE SULFURIQUE
DE CUIVRE H2SO4 (98%)
REFONTE
CUIVRE
ET ALLIAGES
CATHODE
ZINC S.H.G.
ZINC ALLIE
1- La matière première et son stockage :
Pour l’obtention de zinc électrolytique chez ALZINC, la matière première utilisée
est un concentré de zinc, obtenu par un procédé d’enrichissement par flottaison du
minerai le plus amplement utilisé dans la production de zinc, à savoir, le ZnS, plus
connu sous le nom de blende.
La composition en % chimique admissible approximative de ce concentré pour son
traitement à ALZINC est la suivante :
Zn 52 Sb 0.005
Ag 0.0106 Co 0.008
Cd 0.3 Ni 0.005
S 32 Ge 0.015
Fe 6 Mg 0.25
Pb 3 Ba 0.25*1
Cu 0.3 Ai 0.1
Ca 0.5 Ti 0.01
Ci 0.09 Cr 0.01
F 0.01 Hg 0.01
As 0.05
FOUR DE GRILLAGE
2.1-Circuit de minerai :
L'alimentation du four par la blende s'effectue à partir d'une trémie d’alimentation
au moyen d’un extracteur à blende et le chargement du four se fait au moyen d'une
sole tournante assurant la régularité de l'alimentation. La répartition du concentré
dans le four est effectuée par une machine chargeuse.
Le gaz produit pendant le grillage à mort de la blende ne peut pas être libéré
dans l'atmosphère, et c'est une condition requise essentielle qu'il soit récupéré
dans l'installation de production d'acide sulfurique. Dans cette partie de
l'installation de grillage, outre la combustion de la blende, on doit récupérer la
calcine qui sort avec les gaz de grillage. Pour ce faire, il y a, à la sortie du four, une
chaudière de récupération thermique, ensuite deux cyclones pour terminer ce
procédé de récupération de la blende grillée, avec deux électro filtres secs.
a) Chaudière de récupération :
Elle est constituée par une grande chambre renfermement six éléments de
refroidissement dont quatre évaporateurs et deux surchauffeurs.
Les gaz issus du four de grillage seront refroidis jusqu’ au 315°c. Elle récupérer
une grande partie de poussière entrainée par le gaz à la sorti de four. Les particules
retenues par les éléments de chaudière qui sont nettoyées par un dispositif
automatique.
b) Les cyclones :
Les gaz sortant de la chaudière sont amenés vers deux cyclones placés en
parallèle ou ils sont soumis à un dépoussiérage par l’effet de force centrifuge, pour
récupérer les poussières de ZnO.
c) Les électro-filtres secs :
Les gaz sortant des cyclones (T=300°c)traversent deux électro-filtres secs placés
en parallèle, chacun renferme deux champs électrique de tension de75KV. Les
particules entrainées par le gaz se déposent sur les électrodes sous l’effet du
champ électrique et elles sont recoupées périodiquement par un dispositif de
frappage (4 moteurs de vibration et 1 moteur de frappage, en marche toutes les 20
min) et donc une 3éme récupération des poussières ZnO.
g) La tour d’absorption :
Sa conception est analogue à celle de la tour de séchage, sauf qu’au sommet sont
deux tampons en téflon qui sont installés pour l’élimination de buée provenant de la
tour.
L’absorption de SO3 provenant des échanges de Température et entrant par le bas
de la tour par l’acide à 98% s’accompagne d’un grand dégagement de chaleur.
System de croissement de purge :
Après passage du gaz SO2 humide dans la tour de séchage, la concentration de
l’Acide 96% tombe dans la tour.
Comme l’anhydride sulfurique est absorbé en Acide à 98%dans la tour
d’absorption, La concentration de l’Acide augmente dans la tour à [Link] est
important de maintenir la concentration de l’acide à 98% dans la tour d’absorption et
la concentration à 93% de l’acide dans la séchant pour un fonctionnement efficace.
A cet effet de l’acide à 98% est transféré dans la tour de séchage selon un débit
contrôlé pour maintenir une concentration optimale à 96% et de l’acide 96 % est
transféré dans la tour d’absorption pour maintenir la concentration de l’acide à 98%
d’où le système de croisement des purges.
Schéma montre la production d’acide sulfurique
3- LIXIVIATION :
La calcine est mise en solution dans l'acide sulfurique. Cette opération est appelée
lixiviation .La réaction donne une solution de sulfate de zinc qui après purification
alimentera les halles d'électrolyse.
La lixiviation s'opère en deux étapes:
La lixiviation neutre consiste à produire une solution de sulfate de zinc titrant 160g
de zinc par litre. Le cadmium, le cuivre et le cobalt sont récupérés lors de la
purification. La lixiviation acide traite les boues de la lixiviation neutre et récupère le
zinc. L'insoluble, constitué principalement de gangue, de ferrites de zinc et de plomb
est stocké dans un bassin de décantation spécifiquement conçu à cet effet et
parfaitement étanche.
Principe:
Le minerai du zinc en provenance du four de grillage est stocké dans deux silos de
2300 tonnes chacun avant d'être envoyé dans deux cuves de pulpage. Le ZnO est
soluble dans l’acide dilué suivant la réaction
ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O+chaleur
Le minerai venant des deux silos de stockage est mélangé avec la solution de
l'acide de tète : I'overflow de lixiviation acide, la solution de manganèse (cette
solution est le mélange de la solution récupérée après le dragage vide des cellules
d'électrolyse, la solution de retour et cellule, du bioxyde de manganèse et du sulfate
de fer), le filtrat de filtres rotatifs et un additif de retour cellule dans une cuve dite
cuve de mélange. Cette solution est envoyée vers deux cuves pulpage. Le tout est
mélangé à l'aide d'un agitateur pour éviter un dépôt de solide est permettre une
meilleure homogénéité. La solution est ensuite pompée vers des hydrocyclonnes
afin de réaliser une séparation solide liquide, les particules de diamètre supérieures
à75 µ seront envoyées vers le broyeur et les particules fines sont envoyées vers les
cuves de la lixiviation neutre.
Les particules sortant de broyeur sont renvoyées vers la cuve de pulpage.
3.1- Lixiviation neutre:
C'est une première mise en solution se fait en continue dans 04 cuves de 25m3
chacune, ou la pulpe obtenue est mélangée avec le retour cellule provenant de
l'électrolyse de zinc dont la composition est la suivante:
H2SO4 libre: 160g/l.
Zn: 50g/l
De la Température: 55 à 60°C
Le débit est réglé par deux PH mètre placés entre la 1ère et la 2eme cuve, la2eme
et la 3eme cuve pour obtenir un PH entre 5,1 et 5,3.
Ph sortie première cuve 3 à 3.3
Ph sortie deuxième cuve 3.2 à 3.5
Ph sortie quatrième cuve 5.1 à 5.3
L'injection d'air est essentiel pour produire un mouvement ascendant de la solution
et oxyde le fer ferreux en fer ferrique. Ce dernier se précipite sous forme
d'hydroxyde Fe (OH) 3 entrainant avec lui I As, Ge, Sb,... Dans la quatrième cuve,
une addition d’un floculant (magna floc R155) préparé à0.5g/l est essentiel pour
agglomérer les particules solides et ainsi une meilleur décantation. L'over flow de la
lixiviation neutre est envoyée à trois décanteurs dite décanteurs neutre de 400m3
chacun, qui permettent de séparer la solution à purifier à des boues contenant le
ZnO non attaqué dans les cuves de lixiviation neutre. L'over flow est envoyé vers la
purification et l'Under flow est directement envoyé à la lixiviation acide.
3.2- Lixiviation acide:
L'Under flow des décanteurs neutre est traité une seconde fois dans 04 cuves en
continue dans un milieu plus acide pour récupérer plus de zinc (18%), elle est basée
sur le même principe de la lixiviation neutre, avec addition du retour cellule, infection
d'air, et addition de floculant à la sortie de la 4éme cuve, sauf le milieu qui est plus
acide (Ph entre 2.5 et 3).
La solution de la décharge acide est aussi envoyée vers deux décanteurs acide
identiques à ceux de la lixiviation neutre, l'over flow rejoint la goulotte d’alimentation
de la cuve de mélange, et l’Under flow est envoyé directement dans des bacs des
filtre rotatifs, et ensuite aspirée par une pompe à vide, et il est lavé à l'eau chaud
(60°C) pour récupérer té ZnSO4, le filtrat de filtre rotatif traverse la toile et retourne
en tète de la lixiviation, et le gâteau essoré est décollé de la toile par soufflage d’air,
il contient 18 à 20% de zinc est envoyé à la décharge.
Ph sortie première cuve 1.7 à 1.9
Ph sortie deuxième cuve 2 à 3
Ph sortie quatrième cuve 2.5 à 3
Bilan de zinc dans la lixiviation :
1 T de grillé contient 590 Kg de zinc
1 T de grillé contient 325Kg de résidus
Le zinc perdu dans les résidus lixiviation: 325 x 22% = 71.5 Kg
Le zinc dans la solution Lixiviation: 590 - 71.5 = 518.5 kg/ t de grillé
Donc le taux de récupération est de: 518.5/590= 88 %
Quand le taux de zinc diminue dans les résidus lixiviation, le taux de récupération
augmente.
Le zinc perdu dans les résidus est sous quartes formes:
- ZnS Insoluble
- Zn(ZnO) soluble dans H2SO4, ce dernier est dû à une mauvaise Lixiviation Acide.
- Zn(ZnSO4) soluble dans l'eau, ce dernier est dû à un mauvais lavage aux filtres
rotatifs.
-ZnFeO3 ferrite de zinc insoluble dans les conditions normales de marche
4- Purification:
La purification reçoit la solution provenant de la lixiviation, car l'over flow des
décanteurs neutres est trop impure pour être soumis à l'électrolyse. Elle subit une
double étape de cémentation puis filtration: La solution claire est pompée vers
l’électrolyse de zinc. Les boues sont repulpées pour obtenir une solution cadmifere
qui sera stockées.
4.1- Purification à chaud :
Elle élimine la plus grande partie des impuretés comme le Ni, Co, Cu, Cd, Sb, Ge,
Sn, Te, TL.., de façon à pouvoir obtenir un bon rendement faradique à l'électrolyse.
Principe
La solution venant de la lixiviation est tout d'abord portée de 50-55°C à75°C à l'aide
de 02 échangeurs, en utilisant une vapeur surchauffée (200 à260 °C) ou a la sortie,
le condensat est utilisé pour laver les résidus lixiviation acide et pour préparer les
floculant. La sortie solution réchauffée est réglée par un débitmètre-enregistreur et
passe dans une cuve de mise en solution des réactifs CuSO4 et Sb.
Dans cette cuve la teneur en cuivre est maintenue entre 200à 225 mg/l quant
l'antimoine est préparé dans l'eau avant d'être ajouté suivant la teneur en Co et
ensuite la solution passe dans 04 cuves de 25 m3 chacune, où elle est fortement
agitée avant d'être envoyé vers les filtres-presses.
Dans la première cuve de traitement, l'ajout de poudre de zinc est fait en fonction de
la teneur en cobalt pour cimenter la plus grande partie des impuretés.
A la sortie de la purification à chaud, la teneur en cobalt doit être inférieure à 0,25
mg/l, la solution traitée est envoyée vers des 3 filtres presse automatiques pour Une
filtration sur toile très fine permet de récupérer les particules de zinc enrobées par
les métaux déposés comme le Cu, Co, Ni.....Ce solide, appelé cément, est envoyé
vers repulpage neutre afin de récupérer les métaux contenus et en particulier le zinc
en excès et le cuivre. Et pour le filtrat clair il est en cheminé vers la purification
froide l'élimination du cobalt se fait par la poudre de zinc en présence de l'antimoine
ce dernier est fort peu soluble dans les conditions de PH imposées. Sa mise en
solution est facilitée par la présence de cuivre.
La réaction suivante représente la mise en solution d’antimoine:
Repulpage acide
6- Electrolyse:
L'atelier est composé de 12 rangées à 24 cellules chacune soit 288 cellules au total
Chaque cellule contient 40 cathodes en aluminium et 41 anodes en plomb à 0.75%
d'Argent.
Cathode Anode
Longueur immergée 1000 mm 1000 mm
Largeur 650 mm 580 mm
2
Surface utile 1.3 m 1.16 m2
Le but principal de l'électrolyse est la transformation de zinc de la forme sulfate à la
forme métallique par déposition en appliquant une différence de potentiel entre
Anodes/Cathodes immergés dans des cellules contenants une solution acidulée de
ZnSO4. Les ions Zn2+ se déposent à la cathode en Aluminium, tandis les ions OH-
réagissent à l’anode en Pb argentifère.
Les réactions principales des corps dissociés sont :
Zn SO4SO42- + Zn++
2( H2O) 2H+ + 2OH-
MnSO4Mn2+ + SO42-
Les réactions des ions régissant sont :
Zn2++2ĕ → Zn (cathodique)
2(OH ) -
→ -
H2O + ½ O2 +2e (anodique)
2-
SO4 + 2 H +
→ H2 SO4
Reaction globale:
ZnSO4 + H2O → H2SO4+ Zn + ½ 02
Mn + 2H2O →
2+
MnO2 + 4H+ + 2e-
Il y a dépôt du zinc à la cathode et MnO2 à l’anode.
Et les conditions opératoires de la solution purifiée sont:
• Température : 35 – 40°C.
• pH : 05 – 5.5
• La densité de courant est supposé: 375A/m3.
• Le temps d'électrolyse est de 48 heures.
• Tension aux bornes 3.3 à 3.5 V
Principe :
L’atelier d'électrolyse est constitué de deux halls, dans les quelles passe un courant
de 16000A. Chaque halle comporte neuf rangées de 24 cellules dont la capacité
utile est de 5.11m3, elles sont en béton armer, et chaque cellule comprend 40
cathodiques et 41 anodes, la durée de dépôt est de 48 heures pour chaque cellule.
La solution provenant de l'atelier de la lixiviation/purification est stockée dans des
tanks à décantation pour favoriser d'avantage la purification puis elle sera transférée
dans l'atelier d'électrolyse en passant par un aeroréfrigerant qui permet de refroidir
la solution purifiée et puis elle coule le long d'une goulotte et entre en contact avec
le retour cellule de circuit normal qui engendrée par les 06 rangés d'électrolyse-
dans une cuve de 150m3, et un additif en contact avec le retour cellule épuisement
qui engendrée par les autres 03 ranges d'électrolyse dans une autre cuve.
A partir de ces cuves six pompes vont aspirer et refouler les deux solutions dans
des aeroréfrigerants pour refroidir encore plus la solution est portée à la
température optimale pour l'électrolyse. Ces aeroréfrigerants sont constitués des
chambres et des ventilateurs de grande taille aspirant de l'aire. A la sortie de ces
aeroréfrigerants, la solution normale riche en zinc est partagée dans six ranges et la
solution acquise de ces ranges appelée retour cellule normale. La solution épuisée
pauvre en zinc rejoint le circuit épuisement et elle comprenant trois ranges, la
solution sortante appelée retour cellule épuisement, un surplus de cette solution va
être refoulé à l'acide de tête de l'atelier lixiviation/purification. Lorsque les deux
solutions arrivent aux cellules d'électrolyse, les ions de Zinc se déposent à la
cathode, pour être réduits en Zn, tandis que les ions OH- sont neutralises à l’anode,
avec dégagement d’oxygène. Et Lorsque le dépôt du zinc est jugé suffisant, les
électrodes subissent un décapage, la recueille de zinc se fait au niveau des
cathodes, tandis qu’au niveau de l’anode, le dioxyde de manganèse est décaper
manuellement par grattage.
Des additifs comme le Jus de réglisse, Gélatine, Carbonate de strontium sont
ajoutés afin d’améliorer le rendement d’électrolyse, et pour des raisons de sécurité :
•Jus de réglisse: c’est un produit moussant évitant le trop fort dégagement
d'hydrogène dans l'atmosphère.
• Gélatine: Elle a pour but d'éviter le décollement du dépôt durant
l'électrolyse en améliorant son collage. Elle fait également fonction d'affineur de
grain permettant l'obtention de dépôt régulier et lisse.
•Carbonate de strontium :(SrCO3) Le rôle de cet ajout est d'éliminer le Pb
passé en solution pour la protection des anodes.
•Manganèse: Il a pour but la protection des anodes.
Influence su chlorure:
La présence du chlore dans l’électrolyse est très nuisible car les chlorures et leurs
produits d'oxydation (chlorates de perchlorates) donnent des sels de plombs
solubles. II y a corrosion des anodes.
Cl2 + MnSO4 + 2H2O → MnO2 + H2SO4 + 2HCI
La concentration en Mn devra donc être en fonction de la teneur en chlore.
L'expérience a montré qu'il faudrait:
Pour 100 mg/l de chlore 2g/l de Mn
300 mg/l de chlore 3g/l de Mn
500 mg/l de chlore 0 4g/l de Mn
>500 mg/l de chlore 5g/l de Mn
La réaction ci-dessus montre bien qu'il ya formation de bioxyde de manganèse dont
une partie se fixera sur les anodes, l'autre se déposera au fond des cellules
Adhérence du dépôt de zinc:
L’adhérence du zinc sur la cathode dépends de:
- La pureté de l'aluminium (995%)
-La qualité de l'électrolyte, (éléments à base surtension de dégagement
d’hydrogène).
- La teneur de Fluor de l'électrolyte
- Le conditionnement de l'état de surface de la cathode.
- Augmentation considérable de la circulation des solutions circuit électrolyte (débit
fort)
- Lavage et brossage systématique des cathodes après chaque stripage.
Rendement faradique:
Le rendement faradique se traduit par le rapport entre la masse déposée et lamasse
théorique, qui dépend essentiellement du dégagement d'hydrogène qui a lieu à la
cathode, ce dégagement d'hydrogène notamment de la teneur en zinc de
l'électrolyse, de l’acidité et de la présence d'impuretés.
Dragage des cellules:
-Son but est d'enlever le bioxyde de manganèse et le sulfate de calcium qui se
dépose au fond des cellules et sur les parois.
- Une densité ampérique de 375 Amp/m2 et la teneur en manganèse d’Electrolyte
égale à3g/l le cycle de dragage d'une cellule est d’un minimum d'une fois taus les
60 jours.
La périodicité est liée directement à la densité de courant pour une teneur en
électrolyte de 3 g/l elle évolue comme suit:
300 A/m2 90 jours
375 A/m2 60 jours
450 A/m2 48 jours
600 A/m2 30 jours
750 A/m2 21 jours
900 A/m2 14 jours
7- Refonte :
Le service refonte constitue l'étape finale de la chaîne de production du zinc
métallique. Il est constitué des ateliers suivants:
• Atelier refonte zinc.
• Atelier alliages de zinc.
• Atelier poudre de zinc.
• Atelier broyage des crasses.
Le zinc provenant du service d'électrolyse est transféré au milieu de stockage aux
planches de chargement après avoir été pesé. Il sera séché pour une durée d'une
heure environ pour éliminer l'humidité.
Atelier refonte de zinc:
Le zinc est chargé dans deux colonnes de charges en parallèle qui sont en contact
direct avec deux fours à induction qui fonctionnent à une température de 450 à
500°C et leur capacité de 40 tonnes chacun. Une fois le zinc est en fusion, on
procède à l'opération de collage à l'aide d'une pompe à zinc à air comprimé. La
chaîne lingotière, constituée de 160 lingotière, transporte le zinc mise en moules qui
sera refroidit par le biais d'un transporteur de refroidissement. Une machine
empileuse automatique accueille le zinc qui sera rangé sous forme de piles de 40
lingots de 25Kg. Pour être pesé à l'aide d'une balance électrique, en suite il sera
stocké dans des lots pour procéder à l'opération de cerclage. En outre, il fait noter
aussi qu'il existe une batterie de deux moules d'une tonne et deux autres de deux
tonnes qui fonctionne suivant la commande.
Atelier de poudre de zinc:
Suivant les besoins, on charge le four de fusion à induction qui est en contact avec
un four de maintien et trois creusets à résistance électrique. Le zinc en fusion coule
par gravité pour être pulvérisé à l'intérieur d'une chambre. Le zinc pulvérisé est
aspiré dans des compartiments munis des filtres spéciaux ou on applique un
système de battage pour récupérer les poussières de poudre de zinc (extra fines).
Cet atelier est constitué aussi de quatre trémies de stockage comprenant un crible
giratoire pour avoir de différentes granulométries de poudre de zinc.
Mon stage s’est bien passé et a constitué pour moi une expérience enrichissante et
bénéfique, j’ai été bien accueilli par l’ensemble du personnel, qui a très volontiers
répondu à touts mes interrogation
Ces 7 jours de stage m’ont donné l’occasion de m’implique dans la vie d’une
entreprise, en prenant réellement part à ses activités
En effet, c’est une occasion pour améliorer mes connaissances pratiques et
théoriques à l’industrie.
Enfin, ce genre de stage pratique est incontournable et il complète notre formation
de l’université