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Complexes octaédriques de cobalt

Le document traite de complexes de coordination à base de cobalt. Il présente les propriétés magnétiques et électroniques de complexes octaédriques de cobalt II et cobalt III avec différents ligands, et demande de représenter les diagrammes d'énergie et structures électroniques correspondants.

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Le document traite de complexes de coordination à base de cobalt. Il présente les propriétés magnétiques et électroniques de complexes octaédriques de cobalt II et cobalt III avec différents ligands, et demande de représenter les diagrammes d'énergie et structures électroniques correspondants.

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Université D’Abomey- Calavi Année académique 2012- 2013

(UAC)
Faculté des Sciences et Techniques Durée : 2h
(FAST)
Departement de Chimie

Session d’Août 2013


(Chimie de coordination)
I

Les ions cobalt II et cobalt III donne des ions complexes de structure
octaédrique.

1)Dans un complexe octaédrique, les orbitales d sont séparées en deux groupes


d'énergie différentes. Justifier.
- Construire un diagramme traduisant la levée partielle de dégénérescence des
O.A d.

2)Pour des ions cobalt, l'eau est un ligand à champ faible, l'ammoniac un ligand
à champ fort, schématiser le remplissage des niveaux électroniques 3d dans ions
suivants :
[Co(H2O)6]2+ ;[Co(NH3)6]2+ ;[Co(H2O)6]3+ ;[Co(NH3)6]3+

3)Les ions ci-dessus sont-ils paramagnétiques ou diamagnétiques ?

4) On appelle énergie molaire de stabilisation du champ cristallin (ESCC) la


différence entre l'énergie molaire de la configuration et l'énergie molaire des
électrons dans l'environnement sphérique.
3+ 3+
Calculer l'ESCC pour les ions [Co(H2O)6] et [Co(NH3)6] .

données : D0 énergie d'éclatement du champ cristallin ; P énergie moyenne


d'appariement de 2 électrons.

[Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+
D0 kJ/mol 218 274
P kJ/mol 226 226

Z = 27 pour le cobalt.

II
1) Donner la structure des composes suivants

a) (h3-C3H5)2Ni ; b) Co4(CO)12 ;c) Benzo12 couronne 6 (Rb+) ; d) dibenzo18


couronne 6(Rb+)

2) Les complexes suivants sont-ils chiraux ou non ? justifier

a)[Cr(edta)]- ; b)[Ru(bipy)3]2+ ; c)[PtCl(dien)]+

III
On considère le complexe ocaédrique [CoCl6]3-
1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à
champ faible, donner la structure électronique du complexe en représentant le
diagramme d’énergie desorbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce
complexe est-il paramagnétique oudiamagnétique ?
2) L’addition d’éthylènediamine (en) à une solution aqueuse de
[CoCl6]3- (de couleur rose), conduit à la formation de l’ion complexe
[CoCl2(en)2]+. Sachant que en est un ligand à champ fort, donner la structure
électronique du complexe ainsi obtenu en représentant le diagramme d’énergie
des orbitales d selon le modèle du champ cristallin.
En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des
propriétés optiques du complexe lors de cette addition ? Justifier.
3) Expliquer au moyen d’une formule développée plane comment s’effectue la
coordination entre le métal et le ligand en.
4) Représenter les différents stéréoisomères de [CoCl2(en)2]+

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