TP Chimie – Rapport

Titre :
Titrage – Réaction Acide - Base
Echantillon n° -:
Faculté :
SB
Section :
Physique II - EPFL
Groupe n° 6:
Van Garrel Michel
Etudiants :
Dequesne Romain
Date de manip. : 31-03-2004
Date de reddition : 5-05-2004
Signatures :

Van Garrel Michel Dequesne Romain

-1-
Table des matières

1. Introduction .............................................................................. 3
1.1 But ................................................................................................. 3
2. Montage..................................................................................... 3
2.1 Appareillage ................................................................................... 3
2.2 Produits.......................................................................................... 3
2.3 Montage ......................................................................................... 3
2.4 Remarques ..................................................................................... 4
2.5 Prise de mesure ............................................................................. 4
3. Résultats.................................................................................... 4
3.0 Remarques ..................................................................................... 4
3.1 Titrage grossier - HCl ..................................................................... 5
3.2 Titrage cadré - HCl ......................................................................... 6
3.3 Titrage de confirmation - HCl ......................................................... 7
3.4 Titrage grossier – CH3COOH ........................................................... 8
3.5 Titrage cadré – CH3COOH ............................................................ 9
3.7 Discussion des résultats et interprétation de graphiques ............. 11
3.7.1 Commentaires..................................................................................... 11
3.7.2 Titre de HCl ........................................................................................ 11
3.7.3 Titre de CH3COOH................................................................................ 12
3.7.2 Bibliographie....................................................................................... 14

4. Erreurs de mesure ................................................................... 14

4.1 Causes des erreurs ....................................................................... 14
4.1.1 Erreurs systématiques (exactitude) ........................................................ 14
4.1.2 Erreurs aléatoires (fidélité) ................................................................... 14
4.1.3 Sensibilité .......................................................................................... 14

5.0 Conclusion ............................................................................. 14

-2-
 REACTIONS ACIDE - BASE
VAN GARREL MICHEL – DEQUESNE ROMAIN – AVRIL 2004 – EPFL

1. Introduction (méthode des cercles tangents) le point

d’équivalence (Point du graphe où il y a
Pour ce TP, on s’intéresse aux autant de protons pouvant être cédées
réactions acide-base en solution. On a par l’acide que de protons pouvant être
effectué plusieurs titrages, c'est-à-dire captés par la base). Pour l’acide faible,
on a pris une solution, acide ou basique, nous avons en plus tenté de déterminer
forte ou faible et on y a ajouté ml par ml expérimentalement le pKa (mesure de la
une solution de pH opposé. On parle force acide par rapport à H2O) du
souvent de pH-métrie. En représentant vinaigre.
graphiquement l’évolution du pH de la
solution avec le volume ajouté, on a 2. Montage
obtenu une bonne caractérisation des
propriétés acides/basiques de la solution, 2.1 Appareillage
on a ainsi pu en tirer le point
d’équivalence. - Burette contenant solution titrante
On a effectué cette procédure pour (NaOH dans les 2 cas)
deux solutions en le répétant plusieurs - Becher contenant la solution à titrer
fois, afin d’obtenir un meilleur résultat, - pH-Mètre METROHM 632
ou tout simplement de pouvoir comparer - Agitateur magnétique
les différents graphe trouvés.
D’abord, nous avons titré une
solution d’acide fort (HCl) de 2.2 Produits
concentration 0.1 M à l’aide d’une base
forte (NaOH) de concentration 0.1 M. - NaOH 0.1 M
Nous avons ensuite répété la même - Eau déïonisée
procédure avec pour un acide faible de - HCl 0.1 M
l’acide éthanoïque (vinaigre) dilué, en - Acide éthanoïque
utilisant toujours la même base forte - Phenolphtaléine
comme solution titrante. - Bleu de bromotymol
Un certain nombre de règles sont à
respecter lorsqu’on procède à un titrage. 2.3 Montage
Premièrement l’a solution titrante (à Fixer la burette, et la remplir de
placer dans la burette) peut être soir un solution titrante (observer et noter le
avide soit une base, cependant ces niveau initial). Placer sous cette dernière
derniers doivent toujours être forts. un petit Becher contenant la solution à
Deuxièmement l’électrode de meure du titrer, en prenant soin d’y ajouter
pH doit toujours être plongée dans le l’indicateur coloré correspondant à la
liquide à mesurer. Et finalement il peut bonne zone de virage du pH. Le contenu
être très utile d’ajouter à la solution que du Becher est de 10 [ml] de solution à
l’on désire titrer un indicateur de pH tirer. Dans le premier cas il s’agissait
coloré. Ce dernier permet de vérifier si d’acide chlorhydrique HCl 0.1 M, et dans
les données transmises par l’appareil de le deuxième cas d’acide éthanoïque.
mesure du pH sont correctes, puisque Placer le Becher sur l’agitateur
lors d’un changement brutal du pH la magnétique et ajouter dans le Becher
couleur de la solution changera. l’aimant de l’agitateur. Installer
l’électrode de mesure du pH en prenant
1.1 But bien soin que toute la tête de l’électrode
Tracer la courbe de titrage (pH en en verre soit plongée dans la solution à
fonction du volume de solution titrante tirer, ajouter de l’eau déïonisée si
ajouté), déterminer graphiquement nécessaire.

-3-
 Le niveau dans la burette
a été défini à l’aide de la
méthode suivante.
L’arrière de la burette est
muni d’une bandelette rouge.
Cette dernière, lorsqu’on la
regarde depuis l’avant paraît
plus large lorsque du liquide
est dans la burette (par
réfraction), mais la taille de
la bandelette au dessus du
niveau du liquide est
normale, donc plus faible par
rapport à la partie immergée.
A la frontière la largeur de la
bande à l’air nulle. On peut
donc déterminer le volume
très précisément par cette
méthode.
Finalement, relever la valeur du pH
2.4 Remarques indiquée sur l’appareil et l’associer au
Il est important de faire attention aux volume de solution titrante ajouté.
points suivants. La Burette doit être Tracer les différents graphes.
complètement remplie de solution
titrante (veiller à ce que la partie
3. Résultats
inférieure, située sous le robinet, soit
aussi remplie).
3.0 Remarques
Il a été indiqué dans la rubrique
Pour chaque expérience nous avons,
précédente d’ajouter de l’eau déïonisée
comme indiqué, titré trois fois. Par
si nécessaire. La quantité ajoutée ne va
conséquent nous avons trois graphes par
en rien altérer ou modifier les résultats
expérience.
de l’expérience. En effet le point
d’équivalence va rester identique,
puisque le pH de l’eau est neutre, la
quantité d’acide ne change donc pas.
Cependant on peut constater quelques
petites variations dans les graphes qui
seront étudiées et commentées plus
profondément par la suite.

2.5 Prise de mesure

Etalonner le pH-Mètre avec le mode
d’emploi. Aussi longtemps que le pH-
Mètre n’est pas utilisé, il doit être sur le
mode stand-by.
Comme indiqué, nous avons réalisé
le titrage trois fois. La première fois nous
avons effectué un titrage grossier, ml
par ml afin de déterminer très
approximativement le point
d’équivalence. Puis lors du deuxième et
du troisième passage, nous avons
rajouté 0.1 ml par 0.1 ml dans
l’entourage du point d’équivalence, afin
de déterminer avec d’avantage de
précision la position de ce dernier.

-4-
 v [ml] pH
0.0 ± 0.1 2.84 ± 0.01
1.0 ± 0.1 2.89 ± 0.01
2.0 ± 0.1 2.94 ± 0.01
3.0 ± 0.1 3.01 ± 0.01
14 4.1 ± 0.1 3.08 ± 0.01
5.0 ± 0.1 3.15 ± 0.01
6.0 ± 0.1 3.25 ± 0.01
7.0 ± 0.1 3.35 ± 0.01
8.0 ± 0.1 3.50 ± 0.01
9.0 ± 0.1 3.74 ± 0.01
10.1 ± 0.1 4.85 ± 0.01
12 11.0 ± 0.1 11.03 ± 0.01
12.0 ± 0.1 11.58 ± 0.01
13.0 ± 0.1 11.83 ± 0.01
3.1 Titrage grossier - HCl

14.1 ± 0.1 12.02 ± 0.01

15.0 ± 0.1 12.10 ± 0.01
16.0 ± 0.1 12.15 ± 0.01

10

-5-
pH
Pe (10.5,7.62)

2
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
NaOH [ml]
 v [ml] pH
0.0 ± 0.1 2.97 ± 0.01
1.0 ± 0.1 3.02 ± 0.01
2.0 ± 0.1 3.07 ± 0.01
3.0 ± 0.1 3.14 ± 0.01
4.0 ± 0.1 3.20 ± 0.01
5.0 ± 0.1 3.28 ± 0.01
14 6.0 ± 0.1 3.37 ± 0.01
7.0 ± 0.1 3.48 ± 0.01
8.0 ± 0.1 3.64 ± 0.01
9.0 ± 0.1 3.92 ± 0.01
9.1 ± 0.1 3.99 ± 0.01
9.2 ± 0.1 4.02 ± 0.01
9.3 ± 0.1 4.08 ± 0.01
12 9.4 ± 0.1 4.15 ± 0.01
9.5 ± 0.1 4.24 ± 0.01
9.6 ± 0.1 4.36 ± 0.01
9.7 ± 0.1 4.43 ± 0.01
3.2 Titrage cadré - HCl

9.8 ± 0.1 4.65 ± 0.01

9.9 ± 0.1 5.21 ± 0.03
10.0 ± 0.1 6.95 ± 0.03
10 10.1 ± 0.1 9.71 ± 0.03
10.2 ± 0.1 10.23 ± 0.03
10.3 ± 0.1 10.84 ± 0.03
10.4 ± 0.1 11.03 ± 0.01
10.5 ± 0.1 11.15 ± 0.01 Pe (10,7.61)
11.0 ± 0.1 11.45 ± 0.01
12.0 ± 0.1 11.75 ± 0.01
8 13.0 ± 0.1 11.91 ± 0.01

pH

-6-
6

2
0 2 4 6 8 10 12 14
NaOH [ml]
 v [ml] pH
0.0 ± 0.1 2.73 ± 0.01
1.0 ± 0.1 2.77 ± 0.01
2.0 ± 0.1 2.81 ± 0.01
14 3.0 ± 0.1 2.86 ± 0.01
4.1 ± 0.1 3.12 ± 0.01
5.0 ± 0.1 3.23 ± 0.01
6.0 ± 0.1 3.30 ± 0.01
7.0 ± 0.1 3.42 ± 0.01
8.0 ± 0.1 3.58 ± 0.01
9.0 ± 0.1 3.84 ± 0.01
12 9.1 ± 0.1 3.89 ± 0.01
9.2 ± 0.1 3.93 ± 0.01
9.3 ± 0.1 3.99 ± 0.01
9.4 ± 0.1 4.05 ± 0.01
9.5 ± 0.1 4.09 ± 0.01
9.6 ± 0.1 4.22 ± 0.01
9.7 ± 0.1 4.32 ± 0.01
10 9.8 ± 0.1 4.43 ± 0.01
9.9 ± 0.1 4.70 ± 0.01
10.0 ± 0.1 5.52 ± 0.01
3.3 Titrage de confirmation - HCl

10.1 ± 0.1 9.51 ± 0.03

10.2 ± 0.1 10.72 ± 0.03 Pe (10.1,7.71)
10.3 ± 0.1 11.06 ± 0.03
10.4 ± 0.1 11.27 ± 0.03
8 10.5 ± 0.1 11.40 ± 0.01

pH
11.0 ± 0.1 11.70 ± 0.01
12.0 ± 0.1 11.97 ± 0.01

-7-
13.0 ± 0.1 12.09 ± 0.01

2
0 2 4 6 8 10 12 14
NaOH [ml]
 v [ml] pH
0.0 ± 0.1 4.31 ± 0.01
1.0 ± 0.1 4.85 ± 0.01
13 2.0 ± 0.1 5.16 ± 0.01
3.0 ± 0.1 5.39 ± 0.01
4.0 ± 0.1 5.57 ± 0.01
5.0 ± 0.1 5.77 ± 0.01
6.0 ± 0.1 6.02 ± 0.01
12 7.0 ± 0.1 6.40 ± 0.01
8.0 ± 0.1 10.14 ± 0.01
9.0 ± 0.1 11.69 ± 0.01
10.0 ± 0.1 11.98 ± 0.01
11.0 ± 0.1 12.12 ± 0.01
11
12.0 ± 0.1 12.22 ± 0.01
13.0 ± 0.1 12.28 ± 0.01
14.0 ± 0.1 12.33 ± 0.01

10
3.4 Titrage grossier – CH3COOH

pH
Pe (7.5,8.77)

-8-
8

4
0 2 4 6 8 10 12 14 16
NaOH [ml]
 v [ml] pH
0.0 ± 0.1 4.32 ± 0.01
1.0 ± 0.1 4.86 ± 0.01
2.0 ± 0.1 5.15 ± 0.01
3.5
3.0 ± 0.1 5.37 ± 0.01
4.0 ± 0.1 5.56 ± 0.01
13 5.0 ± 0.1 5.76 ± 0.01
6.0 ± 0.1 6.00 ± 0.01
7.0 ± 0.1 6.30 ± 0.01
7.1 ± 0.1 6.41 ± 0.01
Titrage

7.2 ± 0.1 6.44 ± 0.01

12 7.3 ± 0.1 6.50 ± 0.01
7.4 ± 0.1 6.61 ± 0.01
7.5 ± 0.1 6.66 ± 0.01
7.6 ± 0.1 6.78 ± 0.01
cadré

11 7.7 ± 0.1 6.93 ± 0.01

7.8 ± 0.1 7.14 ± 0.01
7.9 ± 0.1 7.55 ± 0.01
–

8.0 ± 0.1 9.52 ± 0.01

8.1 ± 0.1 10.53 ± 0.01
10 8.2 ± 0.1 10.90 ± 0.01
8.3 ± 0.1 11.02 ± 0.03
8.4 ± 0.1 11.25 ± 0.03
8.5 ± 0.1 11.35 ± 0.03
9.0 ± 0.1 11.65 ± 0.03
CH3COOH

9 10.0 ± 0.1 11.94 ± 0.01

11.0 ± 0.1 12.12 ± 0.01 Pe (8.0,9.21)
12.0 ± 0.1 12.22 ± 0.01

pH
13.0 ± 0.1 12.30 ± 0.01

-9-
8

4
0 2 4 6 8 10 12 14
NaOH [ml]
 v [ml] pH
0.0 ± 0.1 4.31 ± 0.01
1.0 ± 0.1 4.85 ± 0.01
2.0 ± 0.1 5.16 ± 0.01
3.1 ± 0.1 5.38 ± 0.01
4.0 ± 0.1 5.55 ± 0.01
5.0 ± 0.1 5.75 ± 0.01
6.0 ± 0.1 5.99 ± 0.01
13 7.0 ± 0.1 6.32 ± 0.01
7.1 ± 0.1 6.38 ± 0.01
7.2 ± 0.1 6.43 ± 0.01
7.3 ± 0.1 6.49 ± 0.01
7.4 ± 0.1 6.57 ± 0.01
12 7.5 ± 0.1 6.61 ± 0.01
7.6 ± 0.1 6.71 ± 0.01
7.7 ± 0.1 6.84 ± 0.01
7.8 ± 0.1 7.00 ± 0.01
11 7.9 ± 0.1 7.28 ± 0.01
8.0 ± 0.1 8.01 ± 0.01
8.1 ± 0.1 10.28 ± 0.01
8.2 ± 0.1 10.64 ± 0.01
8.3 ± 0.1 11.00 ± 0.03
10 8.4 ± 0.1 11.20 ± 0.03
8.5 ± 0.1 11.32 ± 0.03
9.0 ± 0.1 11.69 ± 0.03
10.0 ± 0.1 11.99 ± 0.01
11.0 ± 0.1 12.15 ± 0.01
9
3.6 Titrage de confirmation – CH3COOH

12.0 ± 0.1 12.25 ± 0.01

13.0 ± 0.1 12.34 ± 0.01
Pe (8.1,9.20)

pH

- 10 -
8

4
0 2 4 6 8 10 12 14
NaOH [ml]
3.7 Discussion des résultats et d’équivalence (sur la graphe) auquel
interprétation de graphiques nous avons cumulé l’erreur de nos
résultats.
3.7.1 Commentaires L’allure des graphiques est
Premièrement nous pouvons affirmer comparable à celle que l’on peut trouver
que nos résultats sont « groupés ». On dans la littérature ou tout simplement
entend par là que les résultats des dans notre polycopié. On peut donc
expériences ne se contrarient pas, bien conclure que notre méthode nous permet
au contraire. En effet, les valeurs d’avoir une très bonne approximation du
obtenues pour le point d’équivalence se phénomène et nous permet de
situent toutes relativement proches, et déterminer très approximativement la
ce pour les deux expériences. Ainsi, on position du point d’équivalence. Des
trouve en moyenne les valeurs outils mathématiques plus puissants ou
suivantes : encore un dosage plus fin de la solution
titrante pourrait aider à une meilleure
HCl avec NaOH – point d’équivalence : précision, surtout pour la position exacte
du point d’équivalence.
Pe = 10.4±0.2 [ml] NaOH, Précédemment, nous avons conclu
pH = 7.66±0.20 que l’eau ajoutée pour laisser la tête de
l’électrode dans le liquide ne modifiait
CH3COOH avec NaOH – point pas la position de l’équilibre. C’est en
d’équivalence : effet exact, cependant on peut constater
que le graphe dépend un petit peu quand
Pe = 8.05±0.2 [ml] NaOH, même de la quantité d’eau ajoutée. La
pH = 9.21±0.20 partie gauche spécialement. On peut
constater ceci sur les graphes. Par
Pour le calcul de ces valeurs nous exemple, entre les deux derniers graphe
avons fait la moyenne entre les deux du titre du vinaigre, on voit que le point
dernières manipulations pour chaque d’inflexion à gauche est moins prononcé
acide. La première opération avait sur la deuxième manipulation. On peut
uniquement comme but de déterminer la faire le même commentaire pour les
position du point d’équivalence, par deux derniers graphes du titre de HCl.
conséquent la valeur trouvée ne peut Ces variations restent minimes, puisque
pas être incluse dans la moyenne nous avons tenté de minimiser la
puisque sa valeur est trop quantité d’eau ajoutée.
approximative.
Nous avons uniquement pu 3.7.2 Titre de HCl
déterminer ces valeurs à l’aide de nos C’est le cas d’un acide fort titré par
graphes. Les valeurs trouvées une base forte.
proviennent de la méthode des cercles Comme l’acide, la base est forte, on
tangents. Il est recommandé d’utiliser a donc une dissociation totale dans
cette méthode pour les courbes l’eau :
symétriques et d’utiliser la méthode des AH (aq) Æ A (aq) + H+ (aq)
tangentes parallèles pour le cas non
symétrique. Dans notre cas, nous (A étant l’acide)
n’avons pas pu déterminer s’il s’agissait
ou non de courbes symétriques, mais B (aq) Æ BH+ (aq) + OH− (aq)
nous avons remarqué que la différence
entre une méthode ou l’autre était très (B étant la base)
peu significative, quand on pense que de
toute façon que ce soit l’une ou l’autre Et en combinant le produit des deux
méthode, les cercles ou les tangentes réactions :
sont placées à l’œil. Il nous est par
conséquent très difficile de déterminer A (aq) + BH+ (aq) + H+ (aq) + OH−
avec précision la valeur des incertitudes. (aq) Æ A (aq) + BH+ (aq) +
Nous avons alors estimé très H2O
grossièrement la plage d’erreur du point

- 11 -
 On voit que jusqu’au point avec la base ou l’acide conjugué. Nous
d’équivalence, on peut parler de réaction avons titré une solution de vinaigre
de neutralisation avec production d’eau, (acide acétique).
voir de neutralisation totale si on a des La concentration théorique du
quantités stoechiométriques égales vinaigre est de 0.75±0.01 M. En effet,
([BH+] = [A]). En d’autres termes, le étant donné sa masse volumique (45
point d’équivalence sera situé à un pH de [g/L]) ainsi que sa masse molaire qui est
7 (neutre). de 60 [g], on déduit le 0.75±0.01 M.
Dans notre cas, on a donc une Puis, nous avions dilué la solution 10
moyenne un peu trop élevée. Cependant fois, ce qui nous ramène à une
l’ordre de grandeur reste conservé. concentration théorique pour
Concernant la concentration, on l’échantillon de 7.5±0.1 10-2 M (cf.
prend le volume de NaOH ajouté, on étiquette de la bouteille de vinaigre).
calcule le nombre mol au point On a un acide faible. Contrairement à
d’équivalence, ce dernier est égal au l’acide fort, il ne se dissoudra alors pas
nombre de mol d’acide fort consommé, entièrement dans l’eau et il faudra
puisqu’on arrive à la fin de la réaction de respecter la réaction :
neutralisation (quantités équivalentes du
point de vue stoechiométrique). Puis on CH3COOH ÅÆ CH3COO + H+
divise la quantité d’acide par le volume
initial, d’où l’on déduit la concentration. On définit le degré d’acidité (pKa),
Dans notre cas, nous arrivons à un
résultat
0.104±0.003 M. Si nous comparons
de
pKa =
[H ][CH COO ]
+
3
−

cette valeur avec la valeur théorique [CH 3 COOH ]

estimée, soit 0.100±0.001 M, on peut
une fois de plus qualifier nos résultats de Ou alors pour un acide quelconque :
tout à fait corrects, même si le résultat
pratique n’englobe pas la valeur AH (aq) ÅÆ A (aq) + H+ (aq)
théorique.

avons
Pour le calcul des incertitudes, nous
estimé une incertitude de pKa =
[H ][A ] (1)
+ −

0.001 M sur la concentration de NaOH, [AH ]

et 0.2 [ml] sur le volume.
Nous avons utilisé du bleu de (A étant l’acide)
bromothymol comme indicateur coloré.
La variation de couleur de la solution est Par conséquent, plus la base est
apparue au même moment que de la ajoutée, plus des OH− (aq) sont ajoutés.
brutale variation du pH de l’appareil de Du H+ (aq) sera consommé et de l’eau
mesure. La solution est passée d’un produite (réaction de neutralisation).
jaune pâle à un bleu clair en fin de Alors, selon le prince de Le Chatelier,
titrage. l’équilibre sera de plus en plus déplacé
vers la droite, donc après un certain
3.7.3 Titre de CH3COOH volume de base ajoutée, quand
Pour le cas du vinaigre, nous avons l’équilibre sera presque entièrement à
affaire à une solution tampon. Une droite, la solution imitera la courbe de
solution tampon est une solution dont la titrage d’un acide fort. Après ce volume
composition est telle que son pH varie de base ajouté, le pH sera alors déjà
peu, soit par addition de petites plus élevé, quand le comportement d’un
quantités d’acide ou de base, soit par acide fort se produira. Il s’ensuit que le
dilution. On peut alors facilement deviner point d’équivalence se situera plus haut
qu’une solution d’acide ou base forte ne que pour un acide fort (PE d’un acide
constitue pas une bonne solution tampon fort, pH = 7). Notre résultat est de
(le pH des ces solutions dépend 9.21±0.20, soit une valeur nettement
beaucoup de la concentration). En plus élevée que le pH neutre (=7). On
général les solutions tampon sont faites peut même comparer cette valeur avec
à partir d’acide ou base faible, souvent la valeur déduite durant notre premier

- 12 -
titrage (acide fort titré par une base moitié du volume d’équivalence
forte), où le pH du point d’équivalence correspond bien à l’abscisse d’un point
était de 7.66±0.20. Dans le cas où d’inflexion du graphe. On peut alors
nous aurions répété les mêmes erreurs affirmer que nos résultats restent
pour notre deuxième série de titrages cohérents dans l’erreur. En effet la
que pour la première, on remarque que valeur du pKa est erronée, mais on
la valeur du pH du premier point trouve cette valeur par deux méthodes
d’équivalence est nettement plus faible différentes.
que pour l’acide faible. Notre manipulation reste cependant
Concernant la courbe, il nous reste à une très bonne approximation pour
analyser la première partie du graphe, déterminer l’allure du graphe.
jusqu’au point d’équivalence. On Pour la suite, au point d’équivalence :
constate que le pH au début est déjà [CH3COO] = [NaOH]ajouté, CH3COOH
relativement élevé (un pH supérieur à étant entièrement consommé. Au début,
4.5), contrairement au cas de l’acide la réaction n’était pas complète, à ce
fort, on remarque ici une différence point d’équivalence, on peut regarder
significative d’un acide faible. De plus on toute la réaction comme si on avait eu
vois que ce pH, dans après les premières un acide fort. On constate que l’allure du
gouttes de base ajoutées, augmente plus graphe après le point d’équivalence
rapidement que pour l’acide fort. Puis, ressemble beaucoup à celle d’un titrage
après cette petite pente, on constate que d’acide fort. On peut alors dire que le
le pH varie à nouveau très peu. Après nombre de mol de NaOH ajouté est égale
une légère augmentation au début, la au nombre de mol de CH3COOH
courbe est assez plate. Ceci correspond consommé, par la relation précédente.
à une zone de solution tampon. Ainsi, Alors, nombre de mol de NaOH ajouté =
lorsque le volume de base ajoutée Véq (volume de NaOH ajouté au point
correspond à la moitié du volume du d’équivalence) * 0.1 M (Molarité de
point d’équivalence (PE), le rapport entre NaOH) = 8.05±0.28 10-4 [mol].
la concentration d’acide ([HA]) et celle C’est le nombre de mol de NaOH
de sa base conjuguée ([A-]) vaut 1. Par ajoutés au point d’équivalence, et donc il
conséquent le rapport entre est égal au nombre de mol de CH3COOH.
Enfin, on voit encore un premier point On déduit donc la concentration initiale
d’inflexion. Celui-ci se situe au demi de vinaigre en divisant cette valeur par
volume du point d’équivalence. Similaire le volume initial de solution de vinaigre,
au point d’équivalence où on a [BH+] = soit 10 [ml]. On obtient alors une
[A], on a pour ce point d’inflexion : concentration expérimentale de
[AH] = [A]. Il s’ensuit que (par la 8.05±0.28 10-2 M. Si on compare cette
définition (1)) que le pKa correspond au valeur avec la valeur théorique
pH de la solution en ce point (pKa = [H+] (7.5±0.1 10-2 M) on déduit que les
= pH). valeurs sont relativement proches.
Dans notre cas, pour le demi point L’ordre de grandeur est tout à fait
d’équivalence on aura alors que respecté, cependant notre valeur est
[CH3COOH] = [CH3COO] et pKa = pH = tout de même supérieure à celle
5.56±0.20 (défini graphiquement). déterminée théoriquement. Le résultat
Le pKa de la littérature est de 4.75, ne peut pas uniquement être expliqué
selon Formulaires et Tables – page 223 – par des erreurs de mesures, ou alors les
édition 2002. Il y a visiblement erreur de erreurs de mesure ont été mal estimées.
mesure. Puisque notre valeur s’écarte Nous avons utilisé de la
presque d’une unité pH de la valeur phénophtaléine comme indicateur coloré.
théorique. Nous allons tenter d’expliquer La variation de couleur de la solution est
cela par le biais de notre chapitre 4 – apparue au même moment que de la
Erreurs de mesure. brutale variation du pH de l’appareil de
La courbe de titrage d’un acide faible mesure. La solution est passée d’une
possède la propriété d’avoir un point couleur incolore à un violet intense.
d’inflexion au point de demi équivalence
(celui où l’on a déterminée pKa). On
constate en effet sur nos graphes que la

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3.7.2 Bibliographie dans le Becher. Dans certains cas, une
Pour le complément d’informations, seule goutte aurait pu faire basculer le
nous avons fait appel aux pages 329 – pH de façon très significative (autour du
332 de « Chimie Générale pour point d’équivalence spécialement).
ingénieur » - C. Friedli. Sur les graphes, nous avons affiché
les incertitudes sur le volume. Nous
4. Erreurs de mesure avons jugé inutile d’afficher les
incertitudes sur le pH, qui n’apportait
4.1 Causes des erreurs que très peu d’informations utiles
Lors de notre manipulation les supplémentaires aux graphes.
facteurs suivants sont entrés en jeu et Concernant les indicateurs colorés,
on vraisemblablement altéré nos on peut raisonnablement penser que ces
résultats. derniers n’ont en rien, à noter échelle,
Tout d’abord, nous avons constaté altéré les résultats de l’expérience. C’est
que lorsqu’un s’approchait du point pour cette raison que nous ne les avons
d’équivalence, la valeur indiquée par le pas inclus dans les incertitudes.
pH-mètre changeait constamment et
qu’il était pas conséquent difficile de 4.1.1 Erreurs systématiques (exactitude)
savoir si la valeur affichée correspondait Précision du pH – Mètre : 0.01.
réellement au pH de la solution. Ceci Concernant cette valeur nous avons une
explique la raison de l’élévation des remarque. Nous n’avons pas re-étalonné
incertitudes sur le pH autour du point l’appareil après chaque titrage. Nous
d’équivalence. avons par conséquent inclus dans
Deuxièmement, il nous est très l’erreur de mesure du pH – mètre cette
difficile de déterminer avec précision la erreur de manipulation.
concentration de la solution titrante. En Le niveau de la burette a été ajusté à
effet une valeur nous a été la main (à l’aide du robinet), et de plus,
communiquée mais nous n’avons fait comme indiqué précédemment, toute
qu’estimer l’incertitude sur cette valeur une série d’imprécisions nous mène à
comme étant : 0.100±0.001 M. une incertitude sur le volume de 0.1
L’incertitude sur la concentration [ml].
théorique de vinaigre (voir étiquette), a En cumulant l’incertitude sur le pH
été estimée à 0.01 M. mètre, ainsi que les incertitudes
Concernant le matériel, nous avons détaillées dans la partie 5.1, on estime
eu quelques problèmes, notamment avec l’erreur sur le pH à ±0.1.
la burette. Cette dernière était mal
nettoyée et une petite poche d’air s’est 4.1.2 Erreurs aléatoires (fidélité)
glissée à l’intérieur. Nous ne pouvons Dans ce TP nous n’avons pas eu, à
qu’espérer que le volume d’air notre connaissance, affaire à ce type
emprisonné à l’intérieur soit resté d’erreurs.
contant au fil de l’expérience.
L’électrode du pH-mètre nous a peut- 4.1.3 Sensibilité
être aussi induit à la faute. En effet il Les sensibilités ont déjà été évoquées
nous est difficile de savoir si cette précédemment concernant le pH-mètre.
dernière était réellement propre, ou si La burette affiche la valeur exacte du
des résidus de substances volume à 20 [°C], et sa sensibilité est de
précédemment utilisées subsistaient, 0.03 [ml]. Cette incertitude est comprise
induisant ainsi la machine à l’erreur. dans noter remarque concernant les
Concernant la burette, une autre erreurs systématiques sur le volume.
source d’erreur peut avoir altéré nos
résultats. Lorsque nous ouvrions le 5.0 Conclusion
robinet, le liquide sortait, mais lors de la Nous sommes à présent capables, à
fermeture, une partie du liquide restait l’aide de cette méthode, de titrer un
pendu au bout de la burette sous forme acide (fort ou faible), d’en déduire sa
de goutte. Par conséquent sur la burette concentration initiale et, s’il s’agit d’un
on pouvait lire que la goutte était acide faible de déterminer sa constante
tombée, alors qu’elle n’était pas encore d’acidité (pKa).

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