Le rôle clé de l’atome d’hydrogène
L'atome d'hydrogène
Elément le plus simple de la classification périodique, et le plus abondant
dans l’univers
Son décryptage a constitué un « examen de passage »
pour la théorie quantique
Exemple remarquable de système « complexe » (6 coordonnées) qu’on
peut traiter exactement en tirant parti de ses symétries
chapitre 11
Un double défi pour la physique classique Le modèle de Bohr
9 Spectre constitué de raies discrètes (Balmer, Rydberg)
lumière visible
série de Balmer
: entiers positifs 9 Trajectoire circulaire : (avec ), soit
: Rydberg
9 Moment cinétique quantifié :
9 Modèle planétaire de l’atome (Perrin, Rutherford)
Effondrement dû au rayonnement électromagnétique de l’électron ?
α est la constante de structure fine.
Une théorie non relativiste est donc adaptée.
est le rayon de Bohr.
Modèle de Bohr : seules certaines orbites sont autorisées
Les niveaux d’énergie dans le modèle de Bohr L’atome d’hydrogène en mécanique quantique
Deux particules en interaction coulombienne : proton et électron.
0 … Energie totale :
Comme en mécanique classique, on montre que ce problème est équivalent
au mouvement d’une particule de masse réduite µ.
Cf chapitre 11, §1: Système à deux corps – mouvement relatif
Energie du photon émis dans la transition : avec
Recherche des états propres :
Stern :
« si c’est cela la physique, nous y renonçons sur le champ »
NB : le potentiel coulombien est un cas particulier de potentiel central,
-13,6 eV i.e. qui ne dépend que de .
Utilisation des coordonnées sphériques
L’équation aux valeurs propres s’écrit :
1.
avec
Le mouvement dans un potentiel central
comment ramener un problème 3D à un problème 1D
Energie cinétique
de rotation
L’invariance par rotation L’équation radiale
On introduit la fonction d’onde réduite avec
On retrouve ici que (invariance par rotation)
Equation radiale :
Il existe donc une base propre commune à
Imposer à une fonction d’onde d’être état propre de fixe
entièrement sa dépendance angulaire (cf. amphi 3). Barrière avec
centrifuge
Equation de Schrödinger à une dimension !
: harmoniques sphériques
9 Une équation pour chaque valeur de :
multitude de problèmes 1D
9 Equation indépendante de
Chaque niveau est dégénéré fois.
: nombre quantique radial
Recherche numérique des fonctions propres
2.
Les états propres de l’atome d’hydrogène
Les états ayant une même valeur de
ont même énergie : ils sont dégénérés.
Conséquence d’une symétrie dynamique vérifiée
dans le cas du potentiel en 1/r.
On introduit le nombre quantique principal
Niveaux d’énergie de l’atome d’hydrogène Les états propres de l’atome d’hydrogène
Les états propres de l’hydrogène seront notés .
niveaux d
niveaux p
Les fonctions d’onde s’écrivent alors :
niveaux s On montre que
Pour une valeur donnée de l’énergie, , on peut avoir
La dégénérescence du niveau , i.e. la dimension du sous-espace propre avec
correspondant, est donc
NB : cette dégénérescence sera multipliée par 4 quand les spins de l’électron
et du proton seront pris en compte.
Représentation des orbitales atomiques
Comment représenter la fonction complexe ?
On choisit de représenter une surface de niveau, c’est-à-dire une surface définie
par , la constante réelle étant elle-même choisie telle que
3. avec par exemple
Représentation des orbitales atomiques
On a ainsi une probabilité de trouver l’électron à l’intérieur de la surface.
i
On représente enfin la phase de la fonction
d’onde complexe à l’aide d’un code couleur -1 1
-i
Le PSC Physix Etats de moment cinétique nul : états s
Jean-Christophe Dornstetter E
Antoine Mathurin
Cécile Pot
Jérôme Thai Surfaces de niveau = sphères
Pengzhi Wang
Charlotte Williams
0
(X2007) 3s
2s
[Link] 1s
Les états 2p Les premiers états de l’atome d’hydrogène
avec
Etats s
Etats p
Etats d
Orbitales réelles
Remarque : 2px, 2py, 2pz
utilisées en chimie
Evolution temporelle d’un état propre
Si , alors :
4.
Evolution temporelle
est indépendant du temps (état stationnaire).
Pour :
Rotation à une fréquence angulaire
Evolution temporelle d’un état propre Evolution temporelle d’une superposition linéaire
E E
Par exemple :
0 0
Peut-on retrouver le mouvement classique ? Etats de Rydberg
• Orbitale localisée le long de
l’orbite circulaire classique.
• Moment cinétique presque
égal à celui d’un état classique
de même énergie.
« We can definitely foresee that, in a similar way, wave groups can be constructed
which move round highly quantised Kepler ellipses and are the representation by
wave mechanics of the hydrogen electron. »
Der stetige Ubergang von der Mikro- zur Makromechanik
E. Schrödinger, Naturwissenschaften 14, 664 (1926) 15 nm
The continuous transition from micro- to macro-mechanics
E. Schrödinger, Collected papers on wave mechanics, Chelsea Publishing, New [Link]
York, 1982, pp. 41-44. Serge Haroche, séminaire du 25/01/2008,
[Link]
Superposition d’états de Rydberg Paquet d’états de Rydberg
Interférence destructive Localisation azimutale du paquet d’ondes
Localisation azimutale d’autant plus prononcée que le nombre d’états est élevé
Evolution temporelle d’un paquet d’ondes Evolution temporelle d’un paquet d’ondes
(approximation harmonique)
Supposons que les
niveaux d’énergie soient
parfaitement équidistants
n = 12 n = 12
On peut alors montrer :
Etalement du paquet d’ondes lié à la non équidistance des
Révolution du paquet d’ondes avec une période niveaux d’énergie (anharmonicité)
Résurgences partielles
5. L'atome d'hydrogène au niveau expérimental
Un des systèmes physiques les mieux connus : en tenant compte
des corrections relativistes et liées à la théorie quantique des champs,
on arrive à un excellent accord théorie expérience
Spectroscopie laser, par exemple sur la transition 1s-2s (Paris & Munich)
¾ Laser continu stabilisé en fréquence
¾ Laser femtoseconde blanc (peigne de fréquences) fournissant une Un grand merci à
règle de mesure étalonnée par une horloge atomique au césium.
Jean-Christophe Dornstetter
Antoine Mathurin
Cécile Pot
2s fréquence (n=1 n=2) = 2 466 061 413 187 103(46) Hz Jérôme Thai
Pengzhi Wang
transition Charlotte Williams
à deux précision relative : 1.8 10-14
photons et à Jean Dalibard
1s
Nobel Lecture: Passion for precision,T.W. Hänsch, Rev. Mod. Phys. 78, 1297 (2006)
Theodor Hänsch, séminaire du 20/10/2006
[Link]