CH1 suite

REACTIONS A
STOCHIOMETRIES
MULTIPLES

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Rendements d’un système de
réactions multiples
⚫ Graphe représentatif d’un système de
réactions
⚫ Un système de réactions peut être
représenté par un graphe sur lequel on fait
figurer les constituants dans une position
quelconque et des flèches indiquant les
relations topologiques de transformation d’un
constituant par les diverses réactions.

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Exemple
⚫ Synthèse de l’épi sulfure d’éthylène à partir du
disulfure de carbone et de l’oxyde d’éthylène à
l’échelle pilote.

A : disulfure de carbone
⚫ B: oxyde d’éthylène réactifs de départ

⚫ P: épisulfure d’éthylène produit recherché

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Réactions de filiation
⚫ A + B C (1)
⚫ C P + S (2)
⚫ S + B D (3)
⚫ D P + R (4)
⚫ R + B E (5)
⚫ A + P F (6)
⚫ P + P M (7)
⚫ P + S G (8)
4
 F
(1)
A C
(2)
(1) (2)

P M
G
S
(4)
B
(3)

R
D

Graphe représentatif d’un système de réactions multiples 5

 Chemin optimal
Chemin optimal
A + ... →P + ...  coefficient optimal de P

Exemple:
A + B C
C P + S
S + B D
D P + R
Chemin optimal
A + 2B 2P + R  =2
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 Rendement
Rendement opératoire

np Cp
P/ A =
C AO
=
n AO

Rendement relatif

np Cp
P / A = =
 (n AO − n A )  (C Ao − C A ) 7
⚫ Rendement relatif différentiel

dn p Rp RA et RP sont les débits de production

 P/ A =
'
= de P et A
−dn A − R A

Relation entre P / A et  P' / A

Réacteur fermé et réacteur piston Réacteur continu parfaitement agité

XS
1  P / A =  P' / A
P/ A = 
'
P/ A dX
XS XE

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Réactions compétitives et réactions
consécutives
distributions optimales des produits
Produit désiré

Produit parasite
Processus consécutifs
Processus parallèles

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 Réactions compétitives
Étude qualitative

dC R
rR = = k1C Aa1
dt
rR dC R k1 a1 − a2
= = CA
dCS rS dCS k 2
rS = = k 2C Aa2
dt
Pour obtenir le maximum de R il faut rendre rR/ rS le plus grand possible
3 cas sont possibles
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1er cas: a1 > a2
⚫ Il faut maintenir CA élevée en utilisant un
réacteur fermé ou un réacteur piston à faible
conversion ( avantage d’un faible volume )
⚫ éliminer les inertes
⚫ Opérer sous forte pression en phase
gazeuse.
⚫ Le réactif A non converti doit être séparé puis
recyclé à l’entrée.

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2ème cas: a1< a2
⚫ Il faut maintenir CA basse en utilisant un
réacteur agité ouvert à forte conversion et
une alimentation diluée
⚫ Augmenter la proportion des inertes
⚫ Abaisser la pression en phase gazeuse
⚫ L’inconvénient: le volume du réacteur est
important, il faut résoudre l’équation
d’optimisation entre le prix du réacteur et le
prix du produit à fabriquer
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3ème cas : a1 = a2
⚫ La distribution des produits est en principe
indépendante de la concentration ou du type
de réacteur.
⚫ Il faut agir uniquement sur la température si
les énergies d’activation de k1 et k2 sont
différentes.
⚫ En conclusion: le facteur essentiel à
considérer dans les réactions compétitives
est l’ordre cinétique de la réaction recherchée
devant celui de la réaction parasite
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Étude quantitative
⚫ Réactions sans dilatation
▪ R

⚫ A
A pur
X1 et X2 : avancements des deux réactions
S

CA = CO ( 1 - X1 – X2 ) = CO ( 1 – ( X1 + X2 )

On pose X = X1 + X2 = XA
CA = CO ( 1 – X )
CR = CO X1
CS = Co X2 14
Calcul des rendements relatif
et différentiel
nR
R / A =
 (n AO − n A )

 =1
CR CO X 1 X1
R / A = = =
C AO − C A CO ( X 1 + X 2 ) X

RR r1
 '
= =
−RA r1 + r2
R/ A

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 r1 k1C Aa1 1 1
 '
= = = =
r1 + r2 k1C Aa1 + k 2C Aa2 1 + k 2 C a2 − a1 1 + k 2 C (1 − X ) a2 −a1
R/ A

A O A
k1 k1

Si a1 > a2 Et lorsque XA  '

décroit

Si a1 < a2 Et lorsque XA  '

croit

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Réactions consécutives
Exemples :
Processus d’oxydations
Réactions de polymérisation

Étude qualitative

Réactions sans dilatation et du premier ordre.

On suppose que A est pur

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 Résultats qualitatifs

1) Mettre la réaction en œuvre dans un réacteur fermé agité

Existence d’un optimun

t t

Réacteur fermé parfaitement agité

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2) Deuxième expérience

Réacteur piston

t
t

Réacteur fermé avec un recyclage à conversion élevée

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Conclusion
⚫ La production optimale d’intermédiaire est
obtenue lorsque le mélange évolue de
manière homogène.
⚫ Tout mélangeage de portions de fluide ayant
subi des conversions différentes abaisse la
sélectivité en intermédiaire.
⚫ Le meilleur réacteur dans ce cas est le
réacteur piston ou le réacteur fermé
parfaitement agité.

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Étude quantitative
Évolution homogène dans un réacteur fermé ou piston

Réactions du 1er ordre sans dilatation

CA = CO ( 1 – X1 ) = CAO ( 1 – XA )

CR = CO ( X1 – X2 )

CS = CO X2

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Bilan de matière dans un réacteur piston

dC A
= R A = − k1C A
d

dC R
= RR = k1C A − k 2C R
d

dCS
= RS = k2CR
d 22
 Résolution des équations différentielles

CA
= e − k1
C AO

CR k1
= (e − k1 − e − k 2 )
C AO k 2 − k1

CS = C AO − C A − CR

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 Concentration maximale en R et temps optimal

k2
CR max  k1  k 2 − k1
=  
C AO  k 2 

Ln(k 2 / k1 )
 opt =
k 2 − k1

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Réacteur piston
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 Évolution dans un réacteur agité ouvert

⚫ Bilan de matière de A

QoC Ao + rAVR = QoC A

avec

RA = rA = −k1CA CA 1
=
C AO 1 + k1 26
 Bilan de matière de R

k1
Qo C Ro +  ik rkVR = Qo C R
CR
=
k
C Ao (1 + k1 )(1 + k 2 )

avec

k
r = k1C A − k 2C R = RR
ik k

RR = r1 − r2

Bilan de matière de S

CS k1k 2 2
C A + C R + C S = C Ao =
C Ao (1 + k1 )(1 + k 2 ) 27
 Concentration maximale et temps de passage optimal

dC R
=0
d

1 CR max 1
 opt = =
k1k 2 C AO 
(k 2 / k1 ) + 1
1/ 2

1/ 2

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 Exercice

On considère le système réactionnel représenté par :

B A R S
Les réactions sont du premier ordre de constantes k1 , k2 et k3 et sans
dilatation.
On dispose de la matière première A de concentration CA0 et on désire
fabriquer le produit R avec un rendement optimal dans un réacteur
continu parfaitement agité. B et S sont des produits parasites sans valeur.
1) Déterminer le rendement opératoire optimal 
R/ A
avec  = CR
R/ A C
A0

2)Calculer le taux de conversion maximal de A

3) Calculer la composition du mélange à la sortie du réacteur en
conditions optimales ?
4) Quel est le volume d’un RCPA produisant 100 mole/h de R dans les
conditions optimales ?
Données : k1 = 0,08 min-1 , k2 = 0,1 min-1, k3 = 0,02min-1 , CA0 = 1 mole/l
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