Premier principe de thermodynamique.
Enoncé du premier principe.
∆E = ∆Em + ∆U = W + Q
• Lors d'une transformation, l'énergie totale, c'est à dire la somme de l'énergie mécanique et de l'énergie
interne se conserve. La variation d'énergie d'un système est donc égale à l'énergie échangée par ce système
avec l'extérieur, qui peut prendre deux formes : soit l'énergie est échangée par un travail, soit elle est
échangée par transfert thermique.
• Tous les termes s'expriment en joule.
• L'énergie est une grandeur d'état, c'est à dire que sa valeur ne dépend que de l'état du système et non de
la façon suivant laquelle il a atteint cet état. Par conséquent, ∆E ne dépend pas de la transformation.
• Le travail et le transfert thermique ne sont pas des variables d'état. Leur valeur dépend du chemin suivi
(mais pas leur somme).
Réécritures :
• Le plus souvent, on néglige les variations d'énergie mécanique devant celles de l'énergie interne.
On réécrit donc ∆U = W + Q.
• Sous forme diérentielle, on note dU = δW + δQ.
• Par dé nition, l'enthalpie H = U + P V . Le premier principe donne alors dH = δW6=p + δQ
où W6=p représente le travail des forces autres que les forces de pression.
Expressions élémentaires
• Pour un gaz soumis à une pression extérieure pext , le travail élémentaire des forces de pression sur une
surface dS vaut δWp = −pext dSdx = −pext dV . 1
• De façon générale, on ne connait pas l'expression du transfert thermique.
Diérentes transformations
Quasi-statique A tout instant, le système est en équilibre interne et avec l'extérieur.
Utilisation : l'équilibre entre l'intérieur et l'extérieur entraine p = pext à tout instant. L'expression
élémentaire du travail des forces de pression devient δWp = −p dV
Réversible A tout instant, le système peut évoluer vers l'état initial au lieu d'aller vers l'état nal. Réversible
⇒ quasi-statique.
Isochore Evolution à volume constant.
Utilisation : δWp = 0.
Isobare Evolution à pression constante.
Utilisation : dans le cas quasi-statique, Wp = −p ∆V .
de plus dH = δW6=p + δQ 2 .
Isotherme Evolution à température constante.
Utilisation : dU = dH = 0 donc δW = −δQ
Pour un gaz parfait, pV = cste donc δW = −pdV = −nRT dV V = nRT p .
dp
1 Le plus souvent, δW = δW car seule la force de pression travaille.
p
2 = δQ dans la plupart des cas
1
Adiabatique Evolution sans transfert thermique.
Utilisation : δQ = 0.
Dans le cas d'une transformation réversible, pour un gaz parfait , on a alors les lois de
Laplace : pV γ = cste3
Propriétés thermodynamiques des gaz parfaits.
Première loi de Joule
L'énergie interne d'un gaz parfait ne dépend que de sa température : dU = CV dT , où CV est la
capacité thermique à volume constant.
Cette loi a été véri ée par l'expérience de Joule - Gay Lussac.
Deuxième loi de Joule
L'enthalpie d'un gaz parfait ne dépend que de sa température : dH = Cp dT , où Cp est la capacité
thermique à pression constante.
Cette loi a été véri ée par l'expérience de Joule - Kelvin.
Relations de Mayer
On introduit le rapport CCVp = γ (moyen mnémotechnique : ordre alphabétique).
On a alors CV = γ−1nR
et Cp = nRγ
γ−1 .
Propriétés thermodynamiques des phases condensées.
Pour les corps liquides ou solides, on considère dU = CV dT et dH = Cp dT . En général, on prend CV = Cp =
C.
3 Les autres lois T V γ−1 = cste et p1−γ T γ = cste se retrouvent par l'équation d'état des gaz parfaits.
2 Daniel Suchet