COMPORTEMENT MECANIQUE ET MORPHOLOGIQUE DES POLYMERES
THERMOPLASTIQUES EN FONCTION DU TAUX D’AGENTS NUCLEANTS
K. AMELLAL (1), A. HADDOUT(1), M. BENHADOU(1), S. AJANA(1) et [Link](2)
(1) Equipe Rhéologie et Mise en forme des Matières Plastiques - ENSEM. -Casablanca –Maroc
Adresse : ENSEM - BP :8118 oasis Route d’Eljadida, -Casablanca
E-mail : abdellahhaddout@[Link]
(2) Laboratoire des Matériaux Polymères Industriels; CNAM- Paris- France
Résumé interprétation complète du développement des
Nous présentons l’étude de l’évolution de la structures nécessite la prise en compte des
structure morphologique du polypropylène en caractères spécifiques de l'écoulement du
fonction des conditions industrielles de mise en polymère dans l'empreinte du moule [3,8,11].
forme par injection et de la nature d’agents Par ailleurs, l'incidence de la vitesse de
nucleants. Nous avons ensuite effectué une série cristallisation sur la morphologie et sur la
d’essais thermomécaniques sur les éprouvettes structure cristalline du polyamide 6 nucléé a
injectées, et mis en évidence l’évolution du étudié [9,13]. Ainsi pour des vitesses de
-1
comportement mécanique du polypropylène en refroidissement lentes (inférieures à 70°C.s ) le
fonction du taux d'agent nucléant et des polymère se présente sous une forme cristalline
conditions thermiques du moulage par injection. de type α, pour des vitesses de refroidissement
-1
supérieures (70 à 200°C.s ) sous une forme ß et,
1. Introduction au delà, les échantillons sont essentiellement
Le développement des microstructures est de amorphes.
plus en plus un aspect essentiel de la mise en D'autre part, Kim [10] s'est intéressé à la
forme des polymères, dans le but de contrôler les cristallisation du polypropylène isotactique en
propriétés finales des produits. Parmi les présence d'agents nucleants de nature organique
phénomènes mis en jeu, la cristallisation joue un et a montré qu'au delà d'un certain taux,
rôle majeur [1- 5]. l'efficacité de ces agents diminuait en raison d'une
Au cours de la mise en œuvre par injection, la agglomération des particules nucléantes.
cristallisation se produit dans des conditions
mécaniques et thermiques complexes et couplées. 2. Etude expérimentale
L’incorporation d’une charge minérale dans une Caractérisation des matériaux utilisés
matrice polymère peut induire une nucléation de Il s'agit d'un polypropylène industriel. Il se
la cristallisation [6-8]. De nombreux travaux présente sous forme de petites perles de diamètre
montrent que la cinétique de cristallisation du moyen de 2 mm. Ses caractéristiques principales
polypropylène est fortement modifiée en présence sont indiquées dans le tableau 1.
de charges minérales.
PROPRIETE VALEUR
La germination provoquée des polymères est
d'un intérêt fondamental et technique évident. En Masse vo1uumique 905 kg/m3
effet, l'addition d'agents nucleants crée de Fluidité (230° C ; 2,16 kg) 12 kg/min
nouveaux germes qui génèrent un plus grand Point VICAT (10 N) 156°C
nombre d'entités cristallines de petites tailles [9]. Module de Flexion 1600 MPa
La vitesse de cristallisation et donc la Résistance à la traction au seuil
37 MPa
solidification des polymères dans des conditions d'écoulement
d'environnement thermique données se trouvent Allongement au seuil 11%
favorisées et cela agit sur les propriétés optiques Résistance au choc IZOD 23° C 35 J/m
et mécaniques de la pièce finale. Les interactions Température de fusion 165°C
polymère agent de germination et conditions de Tableau 1: Caractéristiques du polypropylène
mise en œuvre restent encore mal étudiées. Une étudié
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9ième Congrès de Mécanique, FS Semlalia, Marrakech 379
Nous avons réalisé cette étude à l'aide d'une
presse à injecter industrielle de 900kN de force de
fermeture, équipée d'une vis de 35 mm de
diamètre. Les éprouvettes ont été injectées dans
un moule doubles empreintes, il s'agit
d'éprouvettes de traction définies selon la norme
ISO R527. Les paramètres d'injection utilisés
sont: température du moule varie entre 30 et
100°C par contre le taux d’agents nucleants varie
entre 0,001 à 1%.
Figure 1 : Evolution de la morphologie du PP en
3. Analyse morphologique
fonction des différents agents nucleants
Nous effectuons pour cela des coupes
transversales de 20 µm au milieu de l'éprouvette
La comparaison du PPi et le PPi additionné de
et perpendiculairement à la direction d'injection.
0,01% de différents agents nucleants, nous
L'observation au microscope optique entre
montre que l'addition de l'agent nucleant a pour
polariseur et analyseur croisés permet de mettre
effet d'augmenter le nombre de sphérolites au
en évidence les entités cristallines présentes dans
détriment de leur taille. Les particules de talc
l'épaisseur de l'échantillon, différents clichés sont
jouent donc le rôle de germes de cristallisation.
réalisés sur une même coupe pour obtenir, par
La morphologie obtenue à partir de 0,1% de talc
leur juxtaposition une "vue panoramique" de la
est encore plus fine. L'efficacité du talc est donc
structure de la surface vers le centre de
importante. La représentation de la variation du
l'éprouvette.
diamètre moyen des sphérolites en fonction de la
L'examen de ces coupes révèle tout d'abord
distance bord - coeur de l'éprouvette pour
sur le polymère pur une augmentation du
différents taux de talc nous permet de matérialiser
diamètre moyen des sphérolites du bord vers le
son efficacité figure 2.
coeur de l'éprouvette où la température plus
élevée permet un développement plus important
des entités cristallines. Nous notons une grande
différence de morphologie selon la température
du moule lors de l'injection. La cinétique de
refroidissement joue donc un rôle important sur la
structure de l'échantillon. Une température de
moule de 100°C entraîne une diminution de
l'épaisseur de la peau de moulage et une
diminution globale du nombre des sphérolites
accompagné d'une augmentation de leur volume.
Cette évolution est interprétée par une diminution
de la fraction de polymère solidifié durant la
phase de remplissage. Les entités cristallines Figure 2 : Evolution de la morphologie du PP en
étant nettement plus développées dans ce cas, fonction du taux de talc
nous étudierons l'effet de l'addition de l'agent
nucleant à cette température de moule sur la Il apparaît nettement que la morphologie est
cristallinité du polypropylène isotactique. Nous d'autant plus fine que le taux d'agent incorporé est
avons analysé à la fois la densité globale de plus grand. Il apparaît ainsi clairement que la
germination et en mesurant la taille des germination est associée à des hétérogénéités; il
sphérolites. est possible d'augmenter la densité de
germination, et aussi de modifier les propriétés
finales du produit en augmentant le taux de talc.
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9ième Congrès de Mécanique, FS Semlalia, Marrakech 380
4- Comportement thermomécanique L'incorporation d'un agent nucleant a pour
Nous avons étudié les propriétés mécaniques effet de modifier la morphologie initiale du
globales des pièces injectées. Cette approche est produit de base en augmentant le nombre d'entités
motivée par la connaissance de l'évolution cristallines et en diminuant leur taille. Cet effet
morphologique et par l'existence possible de est plus important pour des taux d'incorporation
relations structures- propriétés que nous de 0,01%. Parallèlement, l'analyse
cherchons à révéler. thermomécanique dynamique montre que si
Les essais thermomécaniques ont été réalisés l'addition d'agent nucleant est pratiquement sans
avec un appareil de mesure mécanique incidence sur le module de cisaillement, elle
dynamique (DMTA). Cette mesure donne la entraîne une augmentation du coefficient
variation du module de cisaillement en torsion G' d'amortissement lié à la morphologie moins
en fonction de la température à une fréquence fragile obtenue en présence d'agent nucleant.
donnée (1hz), ainsi que le coefficient
d'amortissement mécanique tg∂. Les échantillons
étudiés sont les suivants: PPi pur (1), PP + 0,01% Références
de talc (2), PP + 0,1% de talc (3) ; figure 3 : [1] T. Yamamoto, Polymer 45 (2004), 1357.
[2] N. Waheed, M. S. Lavine, and G. C. J. Chem.
Phys. 116 (2002), 2301
[3] F. Moy, M. Kamal; Polym. Eng. Sci. 20, 957
(1980).
[4] M. Fujiyama, K. Azuma; J. Appl. Polym.
Sci. 23, 2807(1979).
[5] M. Guo, J. Bowman; J. Appl. Polym. Sci.
28, 2341(1983).
[6] D. R. Fitchum, Z. Menik J. Appl. Polym.
Sci. 11, 951(1973).
[8] A. Dimian, G. Villoutreix, R. Berlot; Eur.
Polym. J. 25, 215(1989).
[9] V. Brucato, G. Crippa, S. Piccarilo, and G.
Titomanolio;Poly. Eng.
Figure 3 : Evolution du module de cisaillement et
[10] [Link], Kim, C. Y. Kim et S. C. Kim;
de la tangente de l’angle de perte mécanique en
Poly. Eng. Sc.14, 31(1991).
fonction de la température à différents taux de
[11] A. Haddout, [Link]; Brevet N/REF
talc.
233489D.14028DL(1992)
[12] A. Haddout, G. Villoutreix ; Cah. Rhé. V.
La figure 3 montre que l'addition du talc n'a
XI, 3-4(1993) pp194-204.
pratiquement pas d'incidence sur la valeur du
[13] F. Pilati, M. Toselli, M. Messori, C.
module de cisaillement, cependant le coefficient
Manzoni, E. G. Gattigalia, Polymer, Vol. 38,
d'amortissement tg∂ augmente sensiblement. Une
4469, 1997.
morphologie plus fine, constituée d'entités plus
[14] K. Amellal, [Link], A. Meskini, J.
petites favorisant la mobilité des chaînes
Villoutreix, Etude de l’évolution de la
macromoléculaires par absorption d'énergie, ce
morphologie et le comportement mécanique du
qui explique cette augmentation du facteur
polypropylène en fonction de la nature et du taux
d'amortissement en présence du talc. Cette
d’agents nucléants, 10ème Journées maghrébines
configuration conduit à un à un bon
des sciences des matériaux Meknès Novembre
comportement au choc.
2006
5. Conclusion
La cinétique de refroidissement joue donc un
rôle important sur la structure de l'échantillon. En
effet, la variation de la température du moule
induit de grandes modifications à la fois sur la
morphologie et sur les propriétés mécaniques.
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