Diol
L'éthylène glycol, un diol simple.
La résorcine (résorcinol), un des isomères du benzènediol.
Un diol ou glycol est un composé chimique organique portant deux groupes hydroxyle (-OH)1.
Lorsque les deux groupes hydroxyle sont portés par le même atome de carbone, on parle dediol
géminal. Parmi ceux-ci, on compte par exemple le méthanediol (H2C(OH)2) ou le 1,1,1,3,3,3-
hexafluoropropane-2,2-diol ((F3C)2C(OH)2), la forme hydratée de l'hexafluoroacétone.
On parle de diol vicinal lorsque les deux groupes hydroxyle sont en position vicinale, c'est-à-dire
attachés à des atomes de carbone adjacents. On compte parmi ceux-ci l'éthane-1,2-diol
ou éthylène glycol (HO-(CH2)2-OH), un composant courant des produits antigels ou le propane-
1,2-diol (propylène glycol, HO-CH2-CH(OH)-CH3).
Parmi les composés avec des groupes hydroxyles bien plus éloignés, on compte le butane-1,4-
diol (HO-(CH2)4-OH) ou encore le bisphénol A.
Sommaire
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1 Classification
2 Synthèse
3 Réactions
o 3.1 Diols en général
o 3.2 Diols vicinaux
o 3.3 Diols géminaux
4 Polymères diols
5 Notes et références
6 Voir aussi
Classification[modifier | modifier le code]
Les diols peuvent être classés en différents groupes, selon qu'ils sont :
linéaires ou ramifiés;
aliphatiques ou aromatiques (bisphénol A).
Exemples de diols aliphatiques :
Linéarité Diols vicinaux Groupes hydroxyle sur des atomes non voisins
Propane-1,3-diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, octane-
Linéaire Éthylène glycol
1,8-diol,
Propane-1,2-diol, butane-1,2- Butane-1,3-diol, pentane-1,2-diol, étohexadiol, p-menthane-
Ramifié
diol,butane-2,3-diol 3,8-diol, 2-méthylpentane-2,4-diol
Synthèse[modifier | modifier le code]
Les diols étant des composés assez communs, de nombreuses méthodes de préparation ont été
développées :
Les diols vicinaux peuvent être produits par oxydation d'alcènes,
habituellement en présence de permanganate de potassiumdilué
en milieu acide. Ils peuvent être également formés par hydrolyse
d'époxydes en milieu acide ou basique (diols vicinaux anti).
De la même façon, on peut utiliser du tétroxyde d'osmium pour
oxyder des alcènes en diols vicinaux.
Le peroxyde d'hydrogène réagit avec les alcènes pour former
un époxyde, qui peut ensuite, par saponification donner un diol,
par exemple dans la synthèse du transcyclohexanediol en
quantité2 ou par microréacteur 3:
Une réaction chimique appelée dihydroxylation asymétrique
de Sharpless (en) peut être utilisée pour produire des
diols chiraux à partir d'alcènes en utilisant un réactif osmate
et un catalyseur chiral.
D'autres méthodes incluent la cis-hydroxylation de
Woodward (en) (cis diol) ou la réaction de
Prévost (en) (anti diol), décrite plus bas, utilisant toutes
deux du diiode et des sels d'argent d'acide carboxylique.
Dans la réaction de Prins (en), des diols 1,3 peuvent
être formés par la réaction entre un alcène et
le formaldéhyde.
Les diols géminaux peuvent être formés
par hydratation des cétones.
Réactions[modifier | modifier le code]
Diols en général[modifier | modifier le code]
Un diol réagit comme un alcool, par exemple
par estérification ou par formation d'éther-oxyde (synthèse
de Wiliamson, par exemple).
Les diols comme l'éthylène glycol sont utilisés comme co-
monomères dans des réactions de polymérisation formant
des polymères, comme pour le polyesters et
les polyuréthanes. Un monomère différent avec deux
groupes fonctionnels identiques, comme le dichlorure de
dioyle ou l'acide dioïque sont nécessaires pour poursuivre le
processus de polymérisation par des estérifications
répétées.
Un diol peut être converti en éther-oxyde cyclique en
utilisant une catalyse acide, réaction connue sous le nom
de cyclisation de diol. La reaction débute par une
protonation d'un des groupes hydroxyle, suivie par
une substitution nucléophile intramoléculaire du second
groupe hydroxyle, attaquant le carbone électropositif. Si le
nombre d'atomes carbone dans la chaîne est suffisant, pour
que l'angle ne soit pas trop grand et les liaisons pas trop
tendues, un éther cyclique peut être formé.
Diols vicinaux[modifier | modifier le code]
Dans le clivage du glycol la liaison C-C d'un diol vicinal est
clivée avec formation de cétones et/ou d'aldéhydes. Une des
applications de ces diols vicinaux est la protection
de fonction carbonyle par acétalisation, en milieu acide non
aqueux.
Diols géminaux[modifier | modifier le code]
Article détaillé : Diol géminal.
En général, les diols géminaux organiques sont
facilement déshydratés pour former un groupe carbonyle.
Par exemple, l'acide carbonique ((HO)2C=O) est instable et
a tendance à se transformer en dioxyde de carbone (CO2) et
en eau (H2O). Cependant, dans quelques rares situations,
l'équilibre chimique est en faveur du diol géminal. Par
exemple, le formaldéhyde (H2C=O) est dissous dans l'eau
en un diol géminal, le méthanediol (H2C(OH)2). D'autres
exemples sont les diols géminaux cycliques comme
ledécahydroxycyclopentane (C5(OH)10) ou
le dodécahydroxycyclohexane (C6(OH)12), qui sont stables,
alors que leurs équivalentsoxydes de carbone (C5O5 et
C6O6) ne semblent pas l'être.
Polymères diols[modifier | modifier le code]
Ce sont des oligomères fonctionnalisés en bouts de chaînes
par des fonctions hydroxyles. Selon les références, ils
peuvent être nommés oligomères glycols, macrodiols ou
oligomères hydroxytéléchéliques. Les polymères diols les
plus utilisés ont une masse relativement faible comprise
entre 500 et 3000 g/mol. Les exemples-types sont :
les polyéthers diols ;
les polyesters diols ;
les polycarbonates diols : polycarbonate
d’hexaméthylène diol (PCHMD) ;
les polyalcadiènes diols : polybutadiène
hydroxytéléchélique (PBHT)...
Notes et références[modifier | modifier le code]
1. ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry:
Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York:
Wiley, ISBN 0-471-85472-7
2. ↑ trans-cyclohexanediol Organic Syntheses, Coll. Vol. 3,
p.217 (1955); Vol. 28, p.35
(1948)[Link] [ar
chive].
3. ↑ Advantages of Synthesizing trans-1,2-Cyclohexanediol in a
Continuous Flow Microreactor over a Standard Glass
Apparatus Andreas Hartung, Mark A. Keane, and Arno
Kraft J. Org. Chem. 2007, 72, 10235-
10238 DOI:10.1021/jo701758p [archive]
(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de
l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Diol » (voir la liste
des auteurs).
Voir aussi[modifier | modifier le code]
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