Cristallographie 9 : Tables Internationales de Cristallographie
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Chapitre 9 : Groupes de symtrie Tables Internationales
de Cristallographie
9.1 Introduction
Lensemble des oprations de symtrie mettant en concidence des directions
quivalentes d'un solide (les normales ses faces par exemple) forme un groupe de
symtrie d'orientation. On dit aussi groupe ponctuel parce que les lments de
symtrie sont tous concourants en un point qui est le centre de masse pour une figure
finie.
Les groupes ponctuels compatibles avec un rseau cristallin, sont forms des
oprations directes 1 2 3 4 6 et inverses 1 2 3 4 6 ; en dnombrant
les associations possibles entre ces oprations, on aboutit aux 32 groupes ponctuels
(cristallographiques).
L'ensemble des corps qui ont les mmes lments de symtrie constitue une classe,
le groupe des oprations de symtrie qui leur est commun reprsente leur classe de
symtrie. L'tude des proprits physiques sensibles la symtrie et des formes
cristallines permet de ranger (classer) les cristaux dans une de ces 32 classes
correspondant aux 32 groupes ponctuels.
Les oprations de symtrie de position relient dans l'espace des points quivalents
entre eux. Le dnombrement des associations possibles entre oprations de symtrie
de position conduit 230 groupes d'espace indpendants.
9.2 Groupes ponctuels
Pour le dnombrement des groupes ponctuels, on distingue d'abord les groupes
contenant au plus un seul axe de symtrie d'ordre suprieur 2 (appels groupes
axiaux) et ensuite les groupes cubiques contenant au minimum 4 axes A3 et 3 axes A2.
9.2.1 Groupes axiaux (Tableau 9.3)
Puisque par hypothse, il nexiste quun seul axe An dordre n > 2, celui-ci ne peut tre
compos quavec un centre dinversion (1 ) ou avec les lments binaires A2 (2) et
A2 (m ) . Ces axes binaires ne peuvent tre que confondus ou perpendiculaires
laxe An Sils ne ltaient pas, laction dun axe binaire entranerait un second axe dordre
n. ce qui est contraire lhypothse de dpart. Les 11 combinaisons envisageables
sont donc :
n n
m m
nm
nm
n2
n2
n
2
m
n
m
m
On vrifiera que les combinaisons suivantes sont identiques :
n
n
et
; nm et n 2 ;
m
m
n
2
m
n
m et nmm
m
nmm
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Finalement, il ny en a que 7 considrer, qui sont :
n
nm
m
nm n2
n
m
m
On montre que ces 27 groupes axiaux sont les seuls qu'on puisse construire comptetenu des limitations entre associations d'oprations de symtrie (cf. Chap. 8). Les trois
positions de la notation utilise (Hermann Mauguin) correspondent des directions
cristallographiques, le premier symbole reprsente l'axe principal.
9.2.2 Groupes cubiques (Tableau 9.4)
Les 5 groupes cubiques (ou isomtriques) sont placs dans la dernire ligne du
tableau. On part du groupe 2 3 de symtrie minimale (groupe de symtrie directe du
ttradre rgulier) et on lui adjoint un axe binaire inverse ou direct comme pour les
groupes axiaux.
Les symboles sont classs dans l'ordre : 1 0 0 / +- 1 1 1 / +- 1 1 0
Dans les 7 combinaisons :
23
23
3
m
23m
232
23 m
3
m
m
On rejette les combinaisons 23/m et 23/m m qui sont impossibles parce quelles
impliqueraient la prsence de plusieurs axes dordre 6. Il reste donc les 5 groupes
cubiques du Tableau 9.2 :
23
23
23m
232
2 3m
En conclusion : Pour caractriser un groupe ponctuel, il suffit de spcifier la symtrie
selon trois directions de l'espace au maximum : ces oprations de symtrie sont les
gnrateurs du groupe.
9.2.3 Degr de symtrie d'une classe cristalline
Le degr de symtrie S est le nombre de demi-droites quivalentes issues de l'origine
rptes par les oprations de symtrie. La projection strographique le donne
immdiatement en considrant la rptition d'un point en dehors de tout lment de
symtrie. Ce degr de symtrie peut aussi se calculer par la formule :
S = 1 + 1s2 + 2s3 + 3s4 + 5s6
o les sj sont les nombres d'oprations directes. Le coefficient multiplicateur est le
nombre de directions quivalentes qu'ils ajoutent la direction de dpart. Si la classe
possde un centre de symtrie S' = 2 S
9.3
Classification en 7 systmes cristallins
Les systmes cristallins sont une classification des groupes de symtrie ponctuels.
Ceux-ci reprsentent lensemble des oprations de symtrie laissant le rseau
invariant lorsquon les applique autour dun nud du rseau
Le rseau de translation est invariant par rapport aux oprations de symtrie du groupe
du cristal, il possde donc toutes ses oprations, mais en tant que rseau, il doit avoir
des oprations supplmentaires, qui sont :
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1 : un centre de symtrie
2 : n miroirs parallles l'axe de rotation d'ordre n > 2, si le rseau en possde un.
En effet dans un plan rticulaire perpendiculaire l'axe An, tout noeud N a deux
correspondants N1 et N2 par une rotation de + 2/n et une rotation de - 2/n qui sont
distinctes). Le plan bissecteur est un miroir pour N1 et N2. Et il y aura n miroirs
quivalents.
Parmi les 32 classes cristallines, 11 possdent un centre, on les appelle groupes de
LAUE ou de diffraction (voir le Chapitre 13), et parmi ces 11, il n'y en a que 7
satisfaire la seconde condition. Soit 7 rseaux de symtrie maximale dcoulant de
ces 7 classes, qui sont :
2
m
mmm
3m
4
mm
m
6
mm
m
m3 m
d'o la classification des structures cristallines, selon la symtrie de leur rseau de
translation, en 7 systmes cristallins.
Un systme cristallin comprend toutes les classes cristallines compatibles avec le
mme type de base de rseau. La rpartition de ces classes dans les 7 systmes
cristallins se trouve Tableau 9.2.
Symtrie (*)
SYSTEME
1 (*)
TRICLINIQUE
MONOCLINIQUE.
On choisit l'axe b est parallle l'axe binaire. Celui-ci tant perpendiculaire un
plan rticulaire, les deux autres axes a et c sont perpendiculaires b.
mmm
ORTHORHOMBIQUE.
Les lments binaires sont 90 deg. les uns des autres ;
ces lments binaires
3m
r r r
a , b , c sont parallles
TRIGONAL
Deux mailles primitives possibles : rhombodrique ou hexagonale. Laxe A3 est
soit laxe c de la maille hexagonale, soit la diagonale principale du rhombodre.
QUADRATIQUE :
m mm
r
r r
r
c est parallle l'axe A4, a e t b sont perpendiculaires c . Les plans 100 sont
miroirs principaux, 1 1 0 miroirs secondaires.
HEXAGONAL
m mm
r
r r
r
c est parallle l'axe A6, a e t b sont perpendiculaires c . Les plans 100
sont miroirs principaux, 1 1 0 miroirs secondaires.
m3m
CUBIQUE
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r r r
a , b , c sont parallles aux axes quaternaires, aux axes binaires principaux
directs et inverses. Les directions <1 1 0> sont parallles aux axes binaires
secondaires directs et inverses. Les directions <1 1 1> sont parallles aux axes
ternaires.
(*) Symtrie ponctuelle du rseau.
Pour chaque systme cristallin, on trouve une classe prsentant la symtrie maximale
(celle du rseau) : il y a 48 points quivalents dans l'espace pour le systme cubique,
24 pour l'hexagonal et 16 pour le quadratique, etc...
Pour la mtrique des bases de rseau : a, b, c, , , , on se rfrera au Tableau
2.1 du Chapitre. 2.
Remarque : les systmes cristallins sont une classification des groupes de symtrie et
non une classification selon le type de mtrique. La mtrique d'un rseau est
dtermine par la symtrie.
9.4 Les 14 rseaux de Bravais
Les rseaux de Bravais (ou classes de Bravais) sont une classification des rseaux de
translation prenant en compte :
la mtrique de la maille (voir les systmes cristallins)
le type de la maille : simple P, multiple A, B, C, F, I
Dans un rseau donn, la totalit des lments de symtrie correspondant au groupe
ponctuel se croisent chaque noeud. Il existe d'autres points dans la maille o se
croisent les mmes lments de symtrie, ce sont :
o
les milieux des faces, des artes
le centre de la maille
On peut placer ces points de croisement, un motif identique celui qui se trouve sur
les noeuds, puisque les oprations de symtrie du groupe laisseront ce motif invariant,
comme sur les noeuds. Ces points de croisement sont donc des points analogues aux
noeuds du rseau et ces translations demi-entires,des translations de rseau.
Par dfinition, un rseau est maille multiple s'il est impossible de ramener la maille
multiple une maille simple en respectant les conditions de symtrie du systme
cristallin.
Le dnombrement des rseaux de Bravais obit aux rgles suivantes :
Rgle 1 : dans une maille multiple, les coordonnes des noeuds sont entires ou
demi-entires.
rrr
Considrons une maille btie sur trois vecteurs a b c : a e t b sont les vecteurs
de base dune maille bidimensionnelle simple et donc les translations les plus
r
courtes, c reprsente la plus petite translation dans la direction Oz perpendiculaire
a e t b . Si cette maille est multiple, on a dj vu ,Chap.3.4 que les seules
translations possibles taient:
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r r
r
r r r
r r r
t = 1 / 2 a + b ; t = 1/2 ( c + a ) ; t = 1/2 b + c respectivement faces C B et
r
r r r
A centres et t = 1 / 2 a + b + c ,maille corps centre
On dnombre les diffrents types de rseau (on dit aussi modes de rseau) , en
sassurant que ces translations sont compatibles avec la symtrie du systme
cristallin
Rgle 2 : quand les deux faces d'une maille sont centres, la troisime l' est
obligatoirement.
.
Figure 9.1 - 1 ou 3 faces centres
Supposons que les faces C et A soient centres. Il passe une range par les
noeuds 1/2 1/2 0 et 0 1/2 1/2, dont la priode est donne par la distance entre ces
deux noeuds.
Par le noeud 1 0 0, il passe une range parallle et de mme priode : la face B est
aussi centre en 1/2 0 1/2.
Rgle 3 : S'il est possible de trouver dans un rseau multiple un rseau ayant une
maille plus petite et de mme symtrie, c'est ce rseau qui doit tre considr
comme rseau de Bravais.
En partant des solutions possibles, il est possible de ne dnombrer que 14 rseaux de
BRAVAIS (cf. rf. 2) : 7 sont primitifs, les 7 autres sont multiples mais compatibles
avec la mme symtrie. Ils sont regroups dans le Tableau 9.3.
On donne en annexe un exemple de dnombrement des rseaux de Bravais pour le
systme quadratique.
Systme cristallin
Triclinique
Monoclinique
Orthorhombique
Ttragonal
Trigonal
Hexagonal
Classe
1 1
2, m, 2/m
222, 2mm, mmm
4, 4 , 4/m, 4mm, 422
4 2m,
4/m mm
3, 3 , 3m, 32, 3 m
6, 6 , 6/m, 6 mm, 622
6 2m,
6/m mm
Rseau de Bravais
P
P;C
P;F;I;C
P;I
R;P
P
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Cubique
23, m3, 432, 4 3m
m3m
P;I;F
Tableau 9. 1 - Classification des 32 classes en 7 systmes, en 14 rseaux de Bravais.
9.5 Classes holodres
Parmi les classes d'un mme systme cristallin, la classe holodre est celle qui
possde le maximum de symtrie, c'est dire la symtrie du rseau associ au
systme. L'holodrie est reprsente par le groupe ponctuel de la maille vide. Un cristal
holodre a donc tous les lments de symtrie de son rseau, les autres cristaux sont
dits mridres, Fig. 9.2.
Figure 9.2 - Symtrie du rseau, cristal holodre, mridre.
9.6 Groupes d'espace
Un groupe d'espace est l'ensemble des oprations de symtrie d'une structure
triplement priodique. La recherche des groupes d'espace consiste dterminer
toutes les combinaisons possibles entre les oprations de symtrie suivantes :
o
oprations directes 2 3 4 6 et oprations hlicodales correspondantes.
roto-inversions 2 3 4 6 et oprations miroirs avec glissement
translations non entires caractrisant le rseau de Bravais.
Il y a 230 groupes d'espace dans un espace triplement priodique.
Il suffit de connatre la nature et la position des lments de symtrie l'intrieur de la
maille, ils sont ensuite transposs dans tout l'espace par translation.
Le dnombrement de toutes les combinaisons possibles est du aux travaux de
Fedorov publis en Russie entre 1885 et 1890 et ceux de Schoenflies parus en
Allemagne en 1891. A cette poque, ces considrations taient thoriques puisque la
morphologie, elle seule, ne permet pas de dterminer ces groupes. C'est avec la
diffraction des rayonnements, apparue pour les rayons X aprs 1910, que ces travaux
ont dbouch sur des applications exprimentales.
La connaissance des groupes d'espace est indispensable pour la dtermination des
structures cristallines. Ils sont dsigns par des symboles rpertoris dans les Tables
Internationales de Cristallographie cres en 1929 ; elles rpondent au besoin dun
ouvrage international avec une nomenclature servant de rfrence pour tous les
travaux de cristallographie.
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9.7 Tables internationales de cristallographie
Les International Tables for X-ray Crystallography runissent toutes les informations
sur les 230 groupes d'espace. Ils sont classs d'aprs les systmes cristallins. On
trouve (tableau 9.4) :
o
triclinique :
monoclinique
orthorhombique 59
quadratique
68
trigonal
25
hexagonal :
27
cubique
36
2
13
Sur ces 230 groupes, 73 sont symorphiques : ils sont obtenus en associant des
oprations de symtrie pures avec des translations de rseau. Les autres, appels
non-symorphiques , mettent en jeu les oprations de symtrie avec glissement.
9.7.1 Notation des groupes
Il importe de savoir dcoder la notation des groupes despace pour utiliser les Tables
Internationales
Exemples :
P 21 / c Cmcm P 63 mc
P42c
Fd 3m
Leur rpartition dans les Tables Internationales est base sur une notation codifie
(Tableau 9.5). Elle est compose :
o
d' une des lettres P A B C F I ou R indiquant le rseau de Bravais,
de trois autres symboles reprsentant les lments de symtrie dans les
directions caractristiques de chaque classe cristalline, avec les conventions
dfinies pour les groupes ponctuels.
Groupes non cubiques:
o
le premier symbole caractrise l'ordre de laxe principal, donc le systme cristallin
L'apparition de 2,3,4,6 caractrise les rseaux monocliniques trigonaux,
quadratiques, et hexagonaux.
le deuxime symbole caractrise un axe de symtrie dans un plan perpendiculaire
laxe principal
le troisime symbole, sil existe, caractrise un axe de symtrie dont lexistence
est implique par les 2 premiers
Groupes cubiques :
ils sont identifis par un 3 en seconde position, la premire position caractrise
les directions < 1 0 0 >, la troisime < 1 1 0 >.
Rappelons que les miroirs sont reprs par la position de leur normale, et que leur
symbole est un m.
Les groupes d'espace ayant t construits en ralisant toutes les associations
possibles entre les oprations de symtrie d'orientation et de translation, La classe de
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symtrie d'orientation correspondant au groupe d'espace s'obtient en remplaant les
oprations de symtrie avec glissement par les oprations de symtrie d'orientation.
Exemples :
Ia3
classe de symtrie : m 3
F432
classe de symtrie : 4 3 2
Ia3d
classe de symtrie : m 3 m
Systme
cristallin
Triclinique
Monoclinique
Orthorhombique
Quadratique
(tetragonal)
Trigonal
Hexagonal
Cubique
Rseau
Bravais
de
P
C
P
F
I
C
[0 10]
[100]
[010]
[001]
P
I
[001]
[100]
[1 1 0]
R
P
P
[111]
[001]
[001]
[110]
[110]
[110]
[120]
[120]
P
I
F
[100]
[111]
[110]
Tableau 9.2 - Positions des lments de symtrie dans la notation des groupes
despace.
9.7.2 Positions quivalentes. Positions gnrales. Positions spciales
Chacun des 230 groupe d'espace a une fiche prenant en gnral une page des Tables
internationales. On y trouve tous les renseignements concernant le groupe, savoir :
o
une figure reprsentant la disposition des lments de symtrie dans la maille,
qu'on peut retrouver en appliquant les rgles d'association des oprations de
symtrie, Fig. 9.3,
les positions gnrales,
les positions spciales,
la liste des extinctions systmatiques observes par diffraction.
Soit un atome situ en x y z : les oprations de symtrie du groupe spatial gnrent les
positions des atomes identiques l'intrieur du motif. On peut retrouver ces positions
quivalentes en utilisant la reprsentation matricielle des oprations du groupe.
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Un atome est en position gnrale si son centre de masse est en dehors de tout
lment de symtrie sans glissement. Le nombre de positions quivalentes est gal au
degr de symtrie S de la classe d'orientation ; lorsque la maille est primitive.,il multipli
par 2 pour une maille de type A, B, C, I, par 4 pour une maille de type F.
Un atome est en position spciale si son centre de masse concide avec un lment
de symtrie sans glissement.
Le nombre de positions quivalentes est un sous-multiple du degr de symtrie S de la
classe d'orientation :
o
position sur un axe d'ordre n : S/n
position sur un axe d'ordre n et un miroir : S/2n
position l'intersection de 2 axes d'ordre n et p : S/np
On appelle site un point de la maille qui reste invariant sous l'effet de certaines
oprations du groupe d'espace. L'ensemble de toutes les oprations qui laissent le site
invariant forme un groupe de site : c'est ncessairement un groupe ponctuel.
Le groupe de site dcrit la symtrie locale telle que la verrait un observateur plac en
ce point.
Figure 9.3 - Groupe P42/m bc - n 135
9.8 Annexe : Dnombrement des modes de Bravais pour le systme
quadratique
La maille du rseau primitif (P) est dfinie par : a = b c a==?= 90,l'axe quaternaire
A4 est parallle c.
Parmi les rseaux quadratiques possibles, cherchons ceux qui remplissent les
conditions pour tre un rseau de BRAVAIS.
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Corps centr : OUI :
Figure 9.4 : les noeuds de coordonnes entires et demi-entires ont le mme
environnement
Face C centre : NON
Figure 9.5 : la maille est rductible une maille quadratique de paramtres : On
retrouve le mode simple a ' = a /
b' = b / 2
c' = c
Face A ou B centre : NON
Cette disposition ne respecte pas la symtrie du systme quadratique.
Faces A et B centres:: NON
Figure 9.6 : Les trois faces sont centres. La maille est rductible une maille
quadratique corps centr :de paramtres : a ' = a /
b' = b / 2
Face C centre et corps centr : NON
Figure 9.7 : Tous les noeuds n'ont pas le mme voisinage
c' = c
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En conclusion : il ne peut exister que deux modes de rseaux : primitif ( P ) et corps
centr ( I )
Tableau 9.3 : Reprsentation strographique des lments de symrie et des points
quivalents dans les groupes ponctuels cristallographiques
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Groupes contenant au plus un axe dordre suprieur 2
Tableau 9.4 : groupes cubiques
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Tableau 9.5 : Table des 230 groupes spatiaux
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