RECOMMANDATION
INTERNATIONALE
OIML R 54
Edition 1981 (F)
ECHELLE de pH des SOLUTIONS AQUEUSES
OIML R 54 Edition 1981 (F)
pH scale for aqueous solution
ORGANISATION INTERNATIONALE
DE METROLOGIE LEGALE
INTERNATIONAL ORGANIZATION
OF LEGAL METROLOGY
OIML R 54: 1981 (F)
Avant-propos
LOrganisation Internationale de Mtrologie Lgale (OIML) est une organisation intergouvernementale
mondiale dont lobjectif principal est dharmoniser les rglementations et contrles mtrologiques mis en uvre
par les services nationaux de mtrologie, ou organismes apparents, de ses Etats Membres. Les principales
catgories de publication de lOIML sont :
Les Recommandations Internationales (OIML R), qui sont des modles de rglementations fixant les
caractristiques mtrologiques dinstruments de mesure et les mthodes et moyens de contrle de leur
conformit; les tats Membres de lOIML doivent, dans la mesure du possible, mettre en application
ces Recommandations;
Les Documents Internationaux (OIML D), qui sont de nature informative et destins amliorer
lactivit des services de mtrologie;
Les Guides Internationaux (OIML G), qui sont de nature informative et qui sont destins donner
des directives pour la mise en application la mtrologie lgale de certaines exigences; et
Les Publications de Base Internationales (OIML B), qui dfinissent les rgles de fonctionnement des
diffrentes structures et systmes OIML.
Les projets de Recommandations, Documents et Guides OIML sont labors par des Comits Techniques ou
Sous-Comits Techniques composs de reprsentants dtats Membres. Certaines institutions internationales et
rgionales y participent galement titre consultatif. Des accords de coopration ont t conclus entre lOIML et
certaines institutions, telles que lISO et la CEI, pour viter des prescriptions contradictoires; en consquence les
fabricants et utilisateurs dinstruments de mesure, les laboratoires dessais, etc. peuvent appliquer simultanment
les publications OIML et celles dautres institutions.
Les Recommandations internationales, Documents et Guides sont publis en franais (F) et en anglais (E) et sont
rviss priodiquement.
De plus lOIML participe la publication de Vocabulaires (OIML V) et mandate priodiquement des Experts
en mtrologie lgale pour rdiger des Rapports dExpert (OIML E). Les Rapports dExpert sont dstins
fournir des informations et conseils aux autorits de mtrologie, et refltent uniquement le point de vue de leur
auteur, en dehors de toute participation dun Comit Technique ou dun Sous-Comit Technique, ou encore de
celle du CIML. Ainsi, ils ne refltent pas ncessairement lopinion de lOIML.
Cette publication - rfrence OIML R 54, dition 1981 (F) a t labore par le Sous-Comit Technique OIML
TC 17/SC 3 pH-mtrie. Elle a t sanctionne par la Confrence Internationale de Mtrologie Lgale en 1981.
Les Publications OIML peuvent tre tlcharges depuis le site internet de lOIML sous la forme de fichiers
PDF. Des informations complmentaires sur les Publications OIML peuvent tre obtenue au sige de
lOrganisation:
Bureau International de Mtrologie Lgale
11, rue Turgot - 75009 Paris - France
Tlphone: 33 (0)1 48 78 12 82
Fax:
33 (0)1 42 82 17 27
E-mail:
biml@[Link]
Internet:
[Link]
OIML R 54: 1981 (F)
ECHELLE de pH des SOLUTIONS AQUEUSES
La prsente Recommandation concerne lchelle de pH des solutions aqueuses et fixe les valeurs de
pH des solutions tampons qui reproduisent cette chelle dans lintervalle de temprature de 0 C 95
C.
La valeur de pH correspond au logarithme ngatif de lactivit ionique dhydrogne dans la solution,
compte tenu des hypothses non-thermodynamiques cites en Annexe :
pH = lg aH +
1. Lchelle de pH est base sur les valeurs reproductibles de pH des solutions tampons suivantes :
solution de tetraoxalate de potassium
KH3 (C2O4)22 H20 0,05 mol/kg H2O ;
solution dhydrognotartrate de potassium
KHC4H4O6 sature 25 C ;
solution de dihydrognocitrate de potassium
KH2C6H5O7 0,05 mol/kg H2O ;
solution de dihydrognophtalate de potassium
KHC8H4O4 0,05 mol/kg H2O ;
solution de dihydrognophosphate de potassium
KH2PO4 0,025 mol/kg H2O
et dhydrognophosphate de sodium
Na2HPO4 0,025 moi/kg H2O ;
solution de dihydrognophosphate de potassium
KH2PO4 0,008695 mol/kg H2O
Et dhydrognophosphate de sodium
Na2HPO4 0,03043 mol/kg H2O ;
solution de ttraborate de sodium
Na2B4O710 H20 0,01 mol/kg H2O ;
solution dhydrognocarbonate de sodium
NaHCO3 0,025 mol/kg H2O
et de carbonate de sodium
Na2CO3 0,025 mol/kg H2O ;
solution dhydroxyde de calcium
Ca (OH)2 sature et filtre 25 C.
OIML R 54: 1981 (F)
2. Les valeurs de pH des solutions tampons sont prsentes dans le tableau 1.
Elles ont t dtermines par mesurage de la force lectromotrice de llment hydrogne chlorargent sans
transport, du type :
Pt | H2 (gaz) | solution tampon, Cl- | AgCl | Ag
et par calcul.
La mthode du calcul est expose en Annexe.
Les valeurs de pH des solutions indiques peuvent tre ralises avec une erreur ne dpassant pas 0,01 unit pH.
Tableau 1 valeur de pH des solutions tampons
Temprature
C
KH3 (C2O4) 2H2O
0,05 mol/kg H20
[1]
KHC4H4O6
sature 25 C
[1]
KH2C6H5O7
0,05 mol/kg H20
[2]
KHC8H4O4
0,05 mol/kg H2O
[1]
1,666
--------
3,863
4,003
1,668
--------
3,840
3,999
10
1,670
--------
3,820
3,998
15
1,672
--------
3,802
3,999
20
1,675
--------
3,788
4,002
25
1,679
3,557
3,776
4,008
30
1,683
3,552
3,766
4,015
35
1,688
3,549
3,759
4,024
38
1,691
3,548
--------
4,030
40
1,694
3,547
3,753
4,035
45
1,700
3,547
3,750
4,047
50
1,707
3,549
3,749
4,060
55
1,715
3,554
--------
4,075
60
1,723
3,560
--------
4,091
70
1,743
3,580
--------
4,126
80
1,766
3,609
--------
4,164
90
1,792
3,650
--------
4,205
95
1,806
3,674
--------
4,227
OIML R 54: 1981 (F)
Tableau 1 (suite) valeurs de pH des solutions tampons
KH2 PO4
0,025 mol/kg
H20
+
KH2 PO4
Na H CO3 0,025
0,008695 mol/kg Na2B4O7. 10 H2O
mol/kg H20
H2O
0,01 mol/kg H2O
+
+
Na2H PO4
0,025 mol/kg
H20 [1]
Na2H PO4
0,03043 mol/kg
H2O
[1]
[1]
Na2 CO3
0,025 mol/kg H20
[2]
[1]
6,984
7,534
9,464
10,317
13,423
6,951
7,500
9,395
10,245
13,207
10
6,923
7,472
9,332
10,179
13,003
15
6,900
7,448
9,276
10,118
12,810
20
6,881
7,429
9,225
10,062
12,627
25
6,865
7,413
9,180
10,012
12,454
30
6,853
7,400
9,139
9,966
12,289
35
6,844
7,389
9,102
9,925
12,133
38
6,840
7,384
9,081
--------
12,043
40
6,838
7,380
9,068
9,889
11,984
45
6,834
7,373
9,038
9,856
11,841
50
6,833
7,367
9,011
9,828
11,705
55
6,834
--------
8,985
--------
11,574
60
6,836
--------
8,962
--------
11,449
70
6,845
--------
8,921
--------
--------
80
6,859
--------
8,885
--------
--------
90
6,877
--------
8,850
--------
--------
95
6,886
--------
8,833
--------
--------
Tempra
ture
C
Ca (OH)2
Sature
25 C
OIML R 54: 1981 (F)
ANNEXE
Les valeurs de pH indiques dans la prsente Recommandation ont t calcules daprs la formule :
pH = lg a H + p ( a H + Cl ) + lg Cl
Lexpression p(aH+ Cl-) a t dtermine par extrapolation la concentration nulle dions de
chlorure, suivant la mthode des moindres carrs, partir dau moins trois valeurs de p (aH+ Cl-).
Ces dernires sont calcules daprs les rsultats du mesurage de la force lectromotrice dun lment
hydrogne-chlorargent, dans des solutions tampons de faibles concentration de chlorure de sodium ou
potassium (p. ex. : 0,01 ; 0,015 ; 0,02 mol/kg H2O).
Les valeur de p(aH+ Cl-) et 1g Cl- ont t calcules daprs les formules :
p ( a H + Cl ) =
( E E ) F
+ lg m Cl ;
RT ln 10
lg Cl =
O:
E
E
F
R
T
mClA
I
A I
1 + 1.5 I
force lectromotrice mesure de llment hydrogne-chlorargent, V
potentiel normal de llectrode chlorargent, V
la valeur de E en fonction de la temprature est donne dans le Tableau 2
constante de Faraday ; F = 96484,56 C-mol-1
constante des gaz ; R = 8,31441 J K - 1 mol-1
temprature thermodynamique, K
molalit dion de chlorure, mol/kg
coefficient dont la valeur en fonction de la temprature est donne dans le Tableau 2
force ionique de la solution, mol/kg, calcule daprs la formule:
I=
1
mi zi
2
O mt et zi sont : la molalit et la valance lectrique respectivement, de chaque type dion dans la
solution ; les valeurs de la force ionique sont donnes dans le Tableau 3.
OIML R 54: 1981 (F)
Tableau 2 Potentiel normal E et coefficient A en fonction de la temprature
Temprature C
E [3]
V
A [1]
0,23655
0,4918
0,23413
0,4952
10
0,23142
0,4988
15
0,22857
0,5026
20
0,22557
0,5066
25
0,22234
0,5108
30
0,21904
0,5150
35
0,21565
0,5196
38
0,21352
0,5224
40
0,21208
0,5242
45
0,20835
0,5291
50
0,20449
0,5341
55
0,20056
0,5393
60
0,19649
0,5448
70
0,18782
0,5562
80
0,17873
0,5685
90
0,16952
0,5817
95
0,16511
0,5886
OIML R 54: 1981 (F)
Tableau 3 Force ionique I des solutions tampons en fonction de la temprature
Solution tampon
Molalit
mol/kg
Temprature
C
I
mol/kg
0,05
0,0772
0,0770
10
0,0767
15
0,0765
20
0,0763
25
0,0760
30
0,0758
35
0,0755
40
0,0753
45
0,0751
50
0,0749
55
0,0747
60
0,0744
Ttraoxalate de potassium [4]
Hydrognotartrate de potassium [5]
solution
sature
25 C
25-95
0,04
Dihydrognocitrate de potassium [2]
0.05
0,0527
0,0526
10
0,0526
15
0,0526
20
0,0526
25
0,0526
30
0,0526
35
0,0525
40
0,0525
45
0,0524
50
0,0524
0-60
0,0535
65-95
0,053
0-95
0,1
Hydrognophtalate de potassium [6]
0,05
Dihydrognophosphate de potassium
+
Hydrognophosphate de sodium [7]
0,025
0,025
OIML R 54: 1981 (F)
Table 3 (suite.) - Force ionique I des solutions tampons en fonction de la temprature
Molalit
mol/kg
Solution tampon
Dihydrognophosphate de potassium
+
Hydrognophosphate de sodium [7]
Temprature
C
I
mol/kg
0-50
0,1
0,008695
0,03043
Ttraborate de sodium [7|
0,01
0-95
0,02
Hydrognocarbonate de sodium
+
Carbonate de sodium [2]
0,025
0,1
0,025
0,1
10
0,0999
15
0,0999
20
0,0999
25
0,0999
30
0,0998
35
0,0998
40
0,0997
45
0,0996
50
0,0995
0,054
0,053
10
0,051
15
0,050
20
0,050
25
0,049
30
0,049
35
0,048
40
0,048
45
0,048
50
0,047
55
0,047
60
0,047
Hydroxyde de calcium [8]
solution
sature 25 C
10
OIML R 54: 1981 (F)
REFERENCES
[1]
R.G. BATES, J. Res. Nat. Bur. Stand., 66A 179 (1962)
[2]
B.R. STAPLES and R.G. BATES, J. Res. Nat. Bur. Stand., 73A 38 (1969)
[3]
R.G. BATES and V.E. BOWER, J. Res. Nat. Bur. Stand., 53 283 (1954)
[4]
V.E. BOWER, R.G. BATES and E.R. SMITH, J. Res. Nat. Bur. Stand., 51 189 (1953)
[5]
R.G. BATES, V.E. BOWER, R.G. MILLER and E.R. SMITH, J. Res. Nat. Bur. Stand., 47
433 (1951)
[6]
WJ. HAMER, G.D. PINCHING and S.F. ACREE, J. Res. Nat. Bur. Stand., 36 47 (1946)
[7]
V.E. BOWER and R.G. BATES, J. Res. Nat. Bur. Stand., 59 263 (1957)
[8]
R.G. BATES: Determination of pH, Wiley, New-York, 1965
11