Composés aromatiques
Les premiers composés aromatiques ont été isolés au XIXe siècle. Le physicien anglais Michael
Faraday a découvert le benzène en 1825, dans les produits de condensation du gaz de houille.
1. Structure de la molécule de benzène
— Le benzène est un liquide incolore, assez volatil, d’odeur très forte, de formule brute C6H6.
— La molécule de benzène est un hydrocarbure insaturé. La chaîne des 6 atomes de carbone du
benzène est fermée. C’est une molécule cyclique et plane.
— La molécule a la forme d’un hexagone régulier et les atome de carbone occupent les 6 sommets
de l’hexagone.
— Dans la molécule du benzène, les 6 électrons non engagés des atomes de carbone sont mis en
commun pour former une »liaison collective » entre les 6 atomes de carbone du cycle. On obtient
le sextet aromatique, il est délocalisé sur la molécule.
— On représente la molécule du benzène par la formule développée :
H
H C H
C C
C C
H C H ou
Le cercle symbolise le sextet aromatique ou le nuage électronique formé par six électrons délo-
calisés. Le cycle carboné est appelé noyau benzénique.
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2. Structure moléculaire de quelques composés aromatiques
Nom : Toluène ou méthylbenzène Nom : Phénol Nom : Naphtalène
FB :C7H8 (solide blanc) FB : C6H6O (solide blanc) FB : C10H8 Fabrication
FSD : C6H6 CH3 FSD : C6H6 OH de colorant blanc
CH3 OH
3. Réactions d’addition sur le benzène
3.1. Addition du dihydrogène sur le benzène
A température élevée (vers 250°), avec un catalyseur très actif (nickel Ni ou platine Pt) et sous
forte pression de dihydrogène, on obtient un composé unique le cyclohexane.
Pt
C6H6 + 3H2 C6H12
ou
Pt
+ 3H2
Benzène Cyclohexane
Le cyclohexane n’est pas une molécule plane.
3.2. Addition du dichlore sur le benzène
Chaque molécule de benzène, sous l’action du rayonnement ultra-violet de la lumière, fixe trois
molécules de dichlore. Chaque atome de carbone est lié à un atome de chlore.
lumière
C6H6 + 3Cl2 C6H6Cl6
4. Réactions de substitution sur le benzène
4.1. Substitution du brome : Bromation
La réaction est une substitution d’un atome de brome à un atome d’hydrogène du noyau benzé-
nique. Le catalyseur est le tribromure de fer III (FeBr3)
Br
FeBr3
+ Br2 + HBr
Benzène Bromobenzène
4.2. Substitution du chlore : Chloration
Il est possible de substituer un, deux, trois, quatre, cinq ou six atomes de chlore à un, deux, trois,
quatre, cinq ou six atomes d’hydrogène de la molécule de benzène.
Monochloration du benzène
La réaction a lieu en présence de chlorure de fer III (FeCl3) comme catalyseur (ou chlorure d’alu-
minium AlCl3).
Cl
AlCl3
+ Cl2 + HCl
Benzène Monochlorobenzène
Dichloration du benzène
— Réaction
Cl
Cl
+ 2Cl2 AlCl3 + 2HCl
Benzène 1,2-dichlorobenzène
— Isomérie de dichlorobenzène : Il existe trois isomères correspondant aux trois positions possibles
des atomes de chlore (Cl). La nomenclature officielle exige que l’on numérote les atomes de
carbone, mais on désigne usuellement les dérivés disubstitués en 1,2 ; 1,3 et 1,4 respectivement
par ortho, méta et para.
Cl Cl Cl
Cl
Cl
Cl
1,2-dichlorobenzène 1,3-dichlorobenzène 1,4-dichlorobenzène
Isomére ortho Isomére méta Isomére para
Orthodichlorobenzène Métadichlorobenzène Paradichlorobenzène
4.3. Action de l’acide nitrique sur le benzène : Nitration
Mononitration du benzène
La réaction est une substitution d’un groupe nitro NO2 de l’acide nitrique HNO3 (HO NO2) à
un atome d’hydrogène du cycle benzénique.
NO2
+ HNO3 H2SO4 + H2 O
Benzène Mononitrobenzène
Dinitration du benzène
A température plus élévée, on peut réaliser la substitution de deux groupes nitro NO2 à deux
atomes d’hydrogène H et on obtient un composé solide, appelé métadinitrobenzène.
NO2
+ 2HNO3 H2SO4 + 2H2 O
NO2
Benzène Métadinitrobenzène
Trinitration du benzène
Dans des conditions plus difficile, on obtient le dérivé trinitré où les trois groupes nitro sont en
méta les uns par rapport aux autres. Ce dérivé trinitré est un explosif.
NO2
+ 3HNO3 H2SO4 + 3H2 O
O2 N NO2
Benzène
1,3,5-trinitrobenzène
(TNT)