CORRECTION — Estérification et Hydrolyse

2ème Bac SM — Chimie Organique

PARTIE I : Estérification et Hydrolyse

Exercice 1 — QCM
Question 1 : Augmenter le rendement lors de la synthèse d'un ester
a. FAUX — Un catalyseur accélère l'atteinte de l'équilibre mais ne modifie pas le rendement (K
inchangée).
b. FAUX — La pierre ponce évite le bumping (ébullition brutale), ce n'est pas un moyen
d'augmenter le rendement.
c. VRAI — Un excès d'alcool déplace l'équilibre dans le sens de la formation de l'ester (principe
de Le Chatelier).
d. FAUX — Le chauffage à reflux accélère la réaction mais ne change pas le rendement à
l'équilibre (réaction athermique).
e. VRAI — Distiller l'ester au fur et à mesure élimine un produit, déplaçant l'équilibre vers la droite
et augmentant le rendement.
Question 2 : Hydrolyse du butanoate de méthyle
Réponse : c) Le méthanol et l'acide butanoïque.
Le butanoate de méthyle a pour formule : CH₃CH₂CH₂COOCH₃. Son hydrolyse donne l'acide
butanoïque CH₃CH₂CH₂COOH et le méthanol CH₃OH.
Question 3 : Chauffage à reflux
Réponse : e) Les quantités d'acide et d'alcool formées sont les mêmes qu'à température
ambiante, mais la transformation est plus rapide.
La valeur de la constante K ne dépend que de la température. À reflux on accélère l'atteinte de
l'équilibre, sans modifier l'état final.
Question 4 : Élimination de l'eau
Réponse : a) et c)
a. VRAI — Éliminer l'eau diminue la concentration d'un produit → déplacement vers la formation
de l'ester.
c. VRAI — Tant que l'eau est éliminée, Qr < K donc la réaction avance dans le sens direct.
b. FAUX — Qr ne devient pas égal à K pendant l'élimination ; c'est justement parce que Qr < K
que la réaction avance.

Exercice 2 — Identification des acides et alcools

Pour chaque ester RCOOR', on identifie l'acide RCOOH et l'alcool R'OH :
a) CH₃CH₂COOCH₃ → Acide : propanoïque CH₃CH₂COOH ; Alcool : méthanol CH₃OH
b) (CH₃)₂CCOOCH₃ → Acide : 2-méthylpropanoïque (CH₃)₂CHCOOH ; Alcool : méthanol CH₃OH
c) CH₃CH₂C(CH₃)COOC(CH₃)₂ → Acide : 2-méthylbutanoïque CH₃CH₂CH(CH₃)COOH ; Alcool :
2-méthylpropan-2-ol (CH₃)₃COH
d) HCOOCH₂C₆H₅ → Acide : méthanoïque HCOOH ; Alcool : alcool benzylique C₆H₅CH₂OH
e) CH₃COO-CH₂- → Acide : éthanoïque CH₃COOH ; Alcool : alcool cyclique correspondant
f) Diester — acide oxalique (acide éthanedioïque) HOOCCOOH et méthanol CH₃OH (ester
méthylique des deux fonctions acide)

Exercice 3 — Estérification acide méthanoïque / propan-2-ol

Réaction : HCOOH + (CH₃)₂CHOH ⇌ HCOO-CH(CH₃)₂ + H₂O
1. Nom de l'ester : Méthanoate de propan-2-yle (ou méthanoate d'isopropyle)
2. Tableau d'avancement (n₀(acide) = n₀(alcool) = 0,40 mol) :
État HCOOH (mol) (CH₃)₂CHOH Ester (mol) H₂O (mol)
(mol)
Initial 0,40 0,40 0 0
Équilibre 0,40 − xeq 0,40 − xeq xeq xeq
3.1 Valeur de xeq :
La quantité d'acide restant à l'équilibre est n = 0,18 mol.
0,40 − xeq = 0,18 → xeq = 0,22 mol
3.2 Constante d'équilibre K :
K = (xeq × xeq) / [(0,40 − xeq)²] = (0,22)² / (0,18)²
K = 0,0484 / 0,0324 ≈ 1,49
(Valeur proche de la constante théorique attendue pour les esters primaires/secondaires ≈ 4 pour
acide éthanoïque/éthanol, ici K ≈ 1,5 pour acide méthanoïque/alcool secondaire)
4. Rendement :
r = (xeq / x_max) × 100 = (0,22 / 0,40) × 100 = 55 %

Exercice 4 — Hydrolyse du méthanoate d'éthyle

1. Formule semi-développée du méthanoate d'éthyle :
H–C(=O)–O–CH₂–CH₃ (groupe caractéristique –COO– cerclé). Famille : ester.
2.1 Nom de la réaction : Hydrolyse de l'ester.
Caractéristiques : réaction lente, limitée (équilibre), athermique.
2.2 Équation chimique :
HCOOC₂H₅ + H₂O ⇌ HCOOH + C₂H₅OH
3.1 Quantité d'acide na à l'instant t :
À l'équivalence du dosage : n(NaOH) = n(acide) → na = CB × VBE
na = 0,50 × VBE (en mol, avec Vequiv en litres)
Exemple : pour t = 10 min, VBE = 2,1 mL = 2,1×10⁻³ L → na = 0,50 × 2,1×10 ⁻³ = 1,05×10 ⁻³ mol
3.2 Avancement x :
D'après le tableau d'avancement, na = x (l'acide vient uniquement de la réaction)
x = na = CB × VBE
t (min) 0 10 20 30 40 50 60 90 100
Vequiv 0 2,1 3,7 5,0 6,1 7,0 7,7 8,9 9,4
(mL)
x (×10⁻³ 0 1,05 1,85 2,50 3,05 3,50 3,85 4,45 4,70
mol)
4.1 Tracé x = f(t) : À tracer avec les valeurs ci-dessus, courbe croissante s'approchant d'un
palier.
4.2 Rendement :
n₀(ester) = 5,9×10⁻³ mol. À t = 100 min, x ≈ 4,70×10⁻³ mol (encore en évolution).
Mais la courbe tend vers xeq → le palier est atteint vers x ≈ 5,0×10⁻³ mol environ.
Le rendement est élevé car l'eau est présente en très grand excès (10 mL ≫ quantité d'ester).
Par le principe de Le Chatelier, l'excès d'eau déplace l'équilibre vers la formation d'acide et
d'alcool → taux d'hydrolyse élevé (≈ 85 %).

Exercice 5 — Synthèse du méthanoate d'éthyle

1. Formules et équation :
A (acide méthanoïque) : HCOOH B (éthanol) : CH₃CH₂OH E (méthanoate
d'éthyle) : HCOOC₂H₅
HCOOH + C₂H₅OH ⇌ HCOOC₂H₅ + H₂O
2. Réactif limitant :
n(A) = 9,20 / 46 = 0,20 mol ; n(B) = 11,5 / 46 = 0,25 mol
Rapport stœchiométrique 1:1 → A (0,20 mol < 0,25 mol) est le réactif limitant.
3. Rendement :
m_théorique = n(A) × M(E) = 0,20 × 74 = 14,8 g
r = (mexp / m_théo) × 100 = (6,95 / 14,8) × 100 ≈ 47 %
Définition : Le rendement est le rapport entre la quantité (ou masse) d'ester effectivement
obtenu et la quantité maximale théorique.

Exercice 6 — Hydrolyse d'un ester

1. Formules semi-développées :
Acide éthanoïque A : CH₃COOH Propan-1-ol P : CH₃CH₂CH₂OH
Ester E : propanoate d'éthyle... non → acide éthanoïque + propan-1-ol → éthanoate de propyle
E : CH₃COO-CH₂CH₂CH₃ (éthanoate de propyle)
Vérification : M(E) = 12+3+12+2×16+3×12+7×1 = 102 g/mol ✓
2. Équation d'hydrolyse :
CH₃COOC₃H₇ + H₂O ⇌ CH₃COOH + C₃H₇OH
3. Pourcentage d'ester hydrolysé :
n(ester initial) = 22,5 / 102 = 0,2206 mol
n(acide formé) = m'/ M(A) = 2,70 / 60 = 0,045 mol
% hydrolysé = (0,045 / 0,2206) × 100 ≈ 20,4 %

Exercice 7 — Estérification acide éthanoïque / méthanol à 25°C

Calcul des quantités initiales :
n(acide) = ρA × VA / M(A) = 1,044 × 20,0 / 60 = 0,348 mol
n(méthanol) = ρM × VM / M(M) = 0,79 × 15,0 / 32 = 0,3703 mol
Réaction : CH₃COOH + CH₃OH ⇌ CH₃COOCH₃ + H₂O
L'acide est le réactif limitant (0,348 mol).
Tableau d'avancement à l'équilibre (xeq inconnu) :
État CH₃COOH CH₃OH Ester H₂O
 Initial 0,348 0,370 0 0
Équilibre 0,348−xeq 0,370−xeq xeq xeq
K = xeq² / [(0,348−xeq)(0,370−xeq)] = 4,00
On pose a=0,348 ; b=0,370 :
4(a−x)(b−x) = x² → 4ab − 4(a+b)x + 4x² = x² → 3x² − 4(a+b)x + 4ab = 0
3x² − 4(0,718)x + 4(0,1288) = 0
3x² − 2,872x + 0,5151 = 0
Δ = (2,872)² − 4×3×0,5151 = 8,248 − 6,181 = 2,067 → √Δ = 1,437
x = (2,872 − 1,437)/6 = 0,239 mol (on prend la racine physiquement acceptable)
La quantité d'ester à l'équilibre est xeq ≈ 0,239 mol.

Exercice 8 — Identification d'un ester par analyse et hydrolyse

1. Détermination de x et y (formule CₓHᵧO₂) :
M = 12x + y + 32 (la formule contient 2 atomes O)
Pourcentages : C = 58,8% ; H = 9,8% ; O = 31,4%
x/y/O par rapport aux pourcentages : 12x/M = 0,588 ; y/M = 0,098
Rapport C:H = 58,8/12 : 9,8/1 = 4,9 : 9,8 → ratio 1:2 → CₓH₂ₓO₂
O = 2 atomes fixes → 32/M = 0,314 → M = 32/0,314 = 101,9 ≈ 102 g/mol
12x + 2x + 32 = 102 → 14x = 70 → x = 5, y = 10
Formule brute : C₅H₁₀O₂ (M = 102 g/mol) ✓
2. Identification par hydrolyse :
Solution de A à 5,00 g/L. Dosage de 10,0 mL par NaOH à 6,00×10⁻² mol/L.
À l'équivalence : n(A) = n(NaOH) = CB × VBE
n(A) = 6,00×10⁻² × VBE (en litres)
Supposons VBE = 20 mL (valeur typique) → n(A) = 6,00×10⁻² × 0,020 = 1,2×10 ⁻³ mol
M(A) = m/n = (5×10⁻²) / (1,2×10⁻³) ≈ 41,7 g/mol → approximation ; si VBE donné dans l'énoncé,
calcul direct.
En appliquant la méthode générale : M(A) = (5,00 × 10⁻² × 1) / (CB × VBE)
Méthode : M(A) = (C_A × V_A) / (C_B × V_BE) = (5,00/M(A) × 0,010) / (C_B × V_BE) → M(A) =
5,00×0,010 / (C_B × V_BE)
Si M(A) = 60 g/mol → acide éthanoïque (acide acétique) → C₂H₄O₂ → Ester E = C₅H₁₀O₂ avec
A=C₂H₄O₂ et alcool = C₃H₈O (propan-1-ol ou propan-2-ol)
E = éthanoate de propyle : CH₃COOC₃H₇ ou éthanoate d'isopropyle : CH₃COOCH(CH₃)₂
Si M(A) = 74 g/mol → acide butanoïque → alcool = CH₃OH → éthanoate de... → vérifier avec
VBE fourni dans l'exercice

Exercice 9 — Estérification acide éthanoïque / éthanol, influence des

proportions
1.1 Équation d'estérification :
CH₃COOH + C₂H₅OH ⇌ CH₃COOC₂H₅ + H₂O
1.2 Nom de l'ester : Éthanoate d'éthyle (acétate d'éthyle)
2 — Mélange équimolaire (n₁ = n₂ = 1,0 mol) :
À la fin, quantité d'acide restant = 0,33 mol → xeq = 1,0 − 0,33 = 0,67 mol
2.1 Constante K :
K = [ester][eau] / [acide][alcool] = (xeq × xeq) / (n₁−xeq)² = xeq² / (n₁−xeq)²
2.2 Calcul de K :
K = (0,67)² / (0,33)² = 0,4489 / 0,1089 ≈ 4,12 ≈ 4,0 ✓
2.3 Rendement :
r = (xeq / n₁) × 100 = (0,67 / 1,0) × 100 = 67 %
3 — Mélange non stœchiométrique (n₁ = 1,0 mol acide, n₂ = 2,0 mol alcool) :
3.1 Réaction athermique : Cela signifie que la réaction ne dégage ni n'absorbe de chaleur (ΔH
= 0). Conséquence : la constante K ne dépend pas de la température (K reste ≈ 4,0).
3.2 Équation en xeq :
K = xeq² / [(n₁−xeq)(n₂−xeq)] = 4
xeq² = 4(n₁−xeq)(n₂−xeq) = 4[n₁n₂ − (n₁+n₂)xeq + xeq²]
xeq² = 4n₁n₂ − 4(n₁+n₂)xeq + 4xeq²
0 = 4n₁n₂ − 4(n₁+n₂)xeq + 3xeq²
(K−1)xeq² − K(n₁+n₂)xeq + Kn₁n₂ = 0 avec K=4 ✓
3xeq² − 4(3)xeq + 4(2) = 0 → 3xeq² − 12xeq + 8 = 0
3.3 Valeur de xeq :
Δ = 144 − 96 = 48 → √Δ = 4√3 ≈ 6,928
xeq = (12 − 6,928) / 6 = 5,072/6 ≈ 0,845 mol (racine physiquement acceptable ; l'autre donne >
n₁)
3.4 Rendement :
r' = (xeq / n₁) × 100 = (0,845 / 1,0) × 100 ≈ 84,5 %
4. Comparaison :
Mélange équimolaire : r = 67 % | Mélange avec excès d'alcool : r ≈ 84,5 %
→ Un excès d'alcool déplace l'équilibre vers la formation de l'ester (principe de Le Chatelier) et
améliore significativement le rendement.

Exercice 10 — Méthanoate de méthyle par distillation

1. Formule et nom de l'ester :
HCOOCH₃ — méthanoate de méthyle
M = 1+12+2×16+12+3 = 60 g/mol
2. Équation et caractéristiques :
HCOOH + CH₃OH ⇌ HCOOCH₃ + H₂O
Caractéristiques : lente, limitée (équilibre), athermique, catalysée par H⁺.
3. Schéma de distillation : (ballon + colonne de distillation + réfrigérant à eau + collecteur)
Le réfrigérant à eau condense les vapeurs de l'ester (Teb = 31,5°C), permettant de le recueillir à
l'état liquide. L'ester, plus volatil, distille en premier.
4. Rendement :
n(ester théorique) = 2,00 mol (réactifs en excès stœchiométrique égal, limitant = 2,00 mol)
m_théo = 2,00 × 60 = 120 g
r = (116/120) × 100 ≈ 96,7 %
5. Explication du rendement élevé :
La distillation élimine l'ester (Teb = 31,5°C, le plus volatil) au fur et à mesure de sa formation.
Cela déplace l'équilibre vers la droite (principe de Le Chatelier) jusqu'à transformation quasi-
totale.
Non, ce n'est pas en contradiction avec la question 2 : l'équilibre reste valable à chaque instant,
mais en éliminant continuellement un produit, on force la réaction à évoluer sans cesse vers la
droite.

PARTIE II : Contrôle de l'évolution d'une synthèse

Exercice 1 — Anhydrides d'acide

1. Noms des anhydrides
a) (CH₃CO)₂O → Anhydride éthanoïque (anhydride acétique)
b) (CH₃CH₂CO)₂O → Anhydride propanoïque
c) (CH₃CH₂CH₂CO)₂O → Anhydride butanoïque
2. Réactions des anhydrides
a) Propan-2-ol + anhydride éthanoïque :
(CH₃)₂CHOH + (CH₃CO)₂O → CH₃COO-CH(CH₃)₂ + CH₃COOH
Produits : éthanoate de propan-2-yle + acide éthanoïque
b) Anhydride propanoïque + éthanol :
C₂H₅OH + (CH₃CH₂CO)₂O → CH₃CH₂COOC₂H₅ + CH₃CH₂COOH
Produits : propanoate d'éthyle + acide propanoïque
c) 2-méthylpropan-2-ol + anhydride éthanoïque :
(CH₃)₃COH + (CH₃CO)₂O → CH₃COO-C(CH₃)₃ + CH₃COOH
Produits : éthanoate de 2-méthylpropan-2-yle + acide éthanoïque
Caractéristique importante : Ces réactions avec les anhydrides sont totales (→), contrairement
à l'estérification directe (⇌).

Exercice 2 — Saponification du propanoate de méthyle

1. Équation :
CH₃CH₂COOCH₃ + KOH(aq) → CH₃CH₂COO⁻K⁺ + CH₃OH
2. Noms des produits :
Propanoate de potassium (sel de potassium de l'acide propanoïque) + méthanol
3. Caractéristiques :
La saponification est totale (irréversible, →), rapide en milieu basique. C'est une réaction acide-
base au sens large (l'ion HO⁻ attaque le carbonyle de l'ester).

Exercice 3 — Saponification de l'oléine

1. Formule semi-développée de l'oléine :
L'acide oléique = C₁₇H₃₃COOH. L'oléine est le triester du glycérol (propane-1,2,3-triol) :
CH₂–OOC–C₁₇H₃₃
|
CH–OOC–C₁₇H₃₃
|
CH₂–OOC–C₁₇H₃₃
2. Équation de saponification :
Oléine + 3 NaOH(aq) → Glycérol + 3 C₁₇H₃₃COO⁻Na⁺
Produits : glycérol (propane-1,2,3-triol) + oléate de sodium.
Le savon est l'oléate de sodium (C₁₇H₃₃COO⁻Na⁺), le sel de sodium de l'acide oléique.

Exercice 4 — Saponification du beurre (butyrine)

1a. Formule semi-développée de la butyrine :
Acide butanoïque = CH₃CH₂CH₂COOH (C₄H₇O₂, ou C₃H₇COOH)
CH₂–OOC–CH₂CH₂CH₃
|
CH–OOC–CH₂CH₂CH₃
|
CH₂–OOC–CH₂CH₂CH₃
1b. Masse molaire de la butyrine :
Formule brute : C₁₅H₂₆O₆ (glycérol C₃H₅ + 3 × butanoyle C₄H₇O₂ − 3H₂O)
M = 3×12×4 + 3×7 + 6×16 + 3×12 + 5 = calcul détaillé :
Glycérol : C₃H₅(OH)₃ = 92 g/mol ; acide butanoïque : 88 g/mol × 3 = 264
M(butyrine) = M(glycérol) + 3×M(ac. but.) − 3×M(H₂O) = 92 + 3×88 − 3×18 = 92+264−54 = 302
g/mol
2. Équation de saponification :
Butyrine + 3 NaOH → Glycérol + 3 CH₃CH₂CH₂COO⁻Na⁺
Produits : glycérol + butanoate de sodium (le savon).
3. Solution saturée de NaCl :
L'ajout de NaCl saturé permet de précipiter le savon (salting-out) : les ions Na⁺ en excès
déplacent l'équilibre de solubilité du savon qui devient insoluble et flotte. Cette opération se
nomme le relargage (ou salage).
4. Rendement :
n(butyrine) = 10 / 302 = 0,03311 mol
n(butanoate Na) théorique = 3 × 0,03311 = 0,09934 mol
M(butanoate Na) = 12×4 + 7 + 2×16 + 23 = 48+7+32+23 = 110 g/mol
m_théo = 0,09934 × 110 = 10,93 g
r = (8,3 / 10,93) × 100 ≈ 75,9 %

Exercice 5 — Éthanoate de butyle : deux méthodes

1a. Formules semi-développées :
Butan-1-ol : CH₃CH₂CH₂CH₂OH (alcool primaire)
Acide éthanoïque : CH₃COOH (acide carboxylique)
Anhydride éthanoïque : (CH₃CO)₂O (anhydride d'acide)
Éthanoate de butyle : CH₃COOCH₂CH₂CH₂CH₃
1b. Groupes caractéristiques : –OH (alcool), –COOH (acide), –CO–O–CO– (anhydride), –
COO– (ester)
2a. Méthode 1 — équation :
CH₃COOH + C₄H₉OH ⇌ CH₃COOC₄H₉ + H₂O
2b. Nom : Estérification. Caractéristiques : lente, limitée, athermique, catalysée H⁺.
2c. Montage : Ballon surmonté d'un réfrigérant à eau (montage à reflux).
3. Méthode 2 — équation :
(CH₃CO)₂O + C₄H₉OH → CH₃COOC₄H₉ + CH₃COOH
4. Différence fondamentale :
Méthode 1 (estérification) : réaction réversible (équilibre ⇌), rendement limité à ≈ 67%.
Méthode 2 (avec anhydride) : réaction totale (→), rendement peut atteindre 100%.
Justification : avec l'anhydride, l'un des produits est un acide carboxylique, non pas de l'eau →
pas d'équilibre défavorable.
5a. Tableaux d'avancement :
Soient n₀ mol de butan-1-ol dans chaque méthode.
M(éthanoate de butyle) = 116 g/mol
Méthode 1 : m = 42 g → xeq = 42/116 = 0,362 mol
Méthode 2 : m = 59 g → xeq = 59/116 = 0,509 mol
xeq(2) > xeq(1) car la réaction 2 est totale (limitée seulement par n₀).
5b. Conclusion : La méthode 2 (avec anhydride) est préférable car elle donne un rendement
plus élevé en moins de temps (10 min vs 20 min).
6. Impossibilité de distillation :
Les températures d'ébullition sont : butan-1-ol 117,5°C, acide éthanoïque 118°C, éthanoate de
butyle 126°C.
Les trois composés ont des Teb très proches → ils co-distillent, impossible d'obtenir l'ester pur.
Alternative : Utiliser un excès d'un réactif (ex: excès d'acide) ou éliminer l'eau par ajout d'un
agent desséchant ou par azeotropage.

Exercice 6 — Identification d'un ester (M = 88 g/mol)

1. Formule brute :
CₓHᵧO₂ avec 12x + y + 32 = 88 → 12x + y = 56
Ester saturé : formule générale CₙH₂ₙO₂ → 14n = 56 → n = 4 mais cela donne C₄H₈O₂ → M =
88 ✓
Formule brute : C₄H₈O₂
Formules semi-développées possibles :
1. HCOOC₃H₇ : méthanoate de propyle ou méthanoate d'isopropyle
2. CH₃COOC₂H₅ : éthanoate d'éthyle
3. CH₃CH₂COOCH₃ : propanoate de méthyle
2. Identification par saponification :
n(ester) = 4,40/88 = 0,050 mol. Saponification totale → n(A) = n(B) = 0,050 mol.
m(B) = 2,98 g → M(B) = 2,98/0,050 = 59,6 ≈ 60 g/mol
2a. B est un alcool (oxydable en cétone par KMnO₄ acide → c'est un alcool secondaire).
2b. M(B) = 60 g/mol → formule C₃H₈O → propan-2-ol (alcool secondaire ✓)
Formule : CH₃CH(OH)CH₃ — propan-2-ol (s'oxyde en propanone)
Alors A = acide méthanoïque (M = 46 g/mol) : HCOOH
2c. Ester E : méthanoate de propan-2-yle (méthanoate d'isopropyle)
HCOO-CH(CH₃)₂ + NaOH → HCOONa + (CH₃)₂CHOH

Exercice 7 — Dosage de l'aspirine par excès de soude

1. Montage à reflux : Ballon + chauffe-ballon + réfrigérant à eau ascendant (condenseur).
2. Prélèvement de V₀ : On utilise une pipette jaugée de 50,0 mL, avec une poire aspirante.
3. Réactions lors du chauffage à reflux :
L'aspirine (acide acétylsalicylique) possède deux groupes réactifs avec NaOH :
• Réaction 1 : saponification de la fonction ester (–OCOCH₃)
asp–COOH + HO⁻ → asp–COO⁻ + H₂O
• Réaction 2 : neutralisation de la fonction acide (–COOH)
asp(OCOCH₃) + HO⁻ → asp–OH + CH₃COO⁻
Réaction globale : aspirine + 2 NaOH → salicylate de sodium + acétate de sodium + H₂O
4a. Espèces prédominantes au virage de la phénolphtaléine (pH ≈ 8,2–10) :
Salicylate C₆H₄(OH)COO⁻ (pKa=3), acétate CH₃COO⁻ (pKa=4,8) → toutes les formes
basiques. Il reste éventuellement de l'excès de HO⁻.
4b. Constante de la réaction de titrage H₃O⁺ + HO⁻ → 2H₂O :
K = 1/Ke = 1/(10⁻¹⁴) = 10¹⁴ → réaction totale ✓
5. Concentration [HO⁻] dans S :
Titrage : HO⁻ + H₃O⁺ → 2H₂O
n(H₃O⁺) = CA × VA = 0,100 × 10,0×10⁻³ = 1,00×10⁻³ mol
n(HO⁻) titrés par V₁ de S : n(HO⁻) = n(H₃O⁺) → C_S × V₁ = 1,00×10 ⁻³
C_S = 1,00×10⁻³ / (17,4×10⁻³) = 5,75×10⁻² mol/L
n_s(HO⁻) dans 250 mL = C_S × 0,250 = 5,75×10⁻² × 0,250 = 1,437×10⁻² mol
6. Masse d'aspirine par comprimé :
n₀(HO⁻) = C₀ × V₀ = 0,500 × 50,0×10⁻³ = 2,50×10⁻² mol
n(HO⁻) consommé par l'aspirine = n₀ − ns = 2,50×10⁻² − 1,437×10⁻² = 1,063×10 ⁻² mol
Chaque mol d'aspirine réagit avec 2 mol de NaOH :
n(aspirine) = (n₀ − ns) / 2 pour 3 comprimés → par comprimé = 1,063×10⁻²/6 = 1,772×10 ⁻³ mol
M(aspirine) = M(C₉H₈O₄) = 9×12+8+4×16 = 108+8+64 = 180 g/mol
m(asp)/comprimé = 1,772×10⁻³ × 180 = 0,319 g ≈ 0,320 g = 320 mg par comprimé

Exercice 8 — Sujet Bac 2010 (Hydrolyse & Synthèse d'esters)

Partie I — Hydrolyse de l'éthanoate de 3-méthylbutyle (A)
I.1 Groupement caractéristique : –COO– (ester). Les deux composés sont des esters.
I.2 Acide et alcool pour synthétiser (A) :
Acide : CH₃COOH (acide éthanoïque)
Alcool : HOCH₂CH₂CH(CH₃)₂ (3-méthylbutan-1-ol)
II.1 Réaction de dosage :
CH₃COOH + HO⁻ → CH₃COO⁻ + H₂O
II.1.2 Constante K du dosage :
K = 1 / (Ke × KA(CH₃COOH)) = 1 / (10⁻¹⁴ × 1,80×10 ⁻⁵) = 1 / (1,80×10 ⁻¹ ⁹) ≈ 5,56×10¹⁸ (réaction
totale ✓)
II.1.3 Quantité d'acide n dans le bécher :
n(acide) = CB × VBE (mol). La fiole contient 10 fois le volume du bécher (50 mL dans la fiole sur
5 mL par bécher) :
nT(acide dans fiole) = 10 × CB × VBE
II.2.1 Caractéristiques de l'hydrolyse : lente, limitée (équilibre), athermique.
II.2.2 Quantités initiales dans la fiole :
Volume de (A) dissous = 30,0 mL dans 100 mL total → 50 mL de mélange dans la fiole →
volume (A) = 15,0 mL
n(A)i = ρ(A) × V(A) / M(A) = 0,870 × 15,0 / 130 = 0,1004 mol
n(H₂O)i = ρ(H₂O) × V(H₂O) / M(H₂O) = 1,00 × (50−15×0,870/1) / 18 ≈ très grand excès
Volume d'eau = 50 − 15×0,870×(130/M_volume ≈ volume_A) ≈ 50 − 13,05 = 36,95 mL → n(H₂O)
≈ 36,95/18 ≈ 2,05 mol
II.2.3 Taux d'avancement final τ :
D'après la figure 1, le palier est atteint à nT ≈ 0,08 mol → xeq = 0,08 mol
τ = xeq / n(A)i = 0,08 / 0,1004 ≈ 0,80 → τ ≈ 80 %
II.2.4 Vitesse volumique à t = 0 :
La tangente T à t=0 : lire la pente sur le graphe. Si la droite T passe par (0, 0) et (40 min, 0,04
mol) :
d(nT)/dt|₀ = 0,04/40 = 10⁻³ mol/min dans la fiole (V=50 mL=0,05 L)
v₀ = (d(nT)/dt) / V = 10⁻³ / 0,05 = 0,02 mol·L⁻¹·min⁻¹
II.2.5 Évolution de la vitesse : La vitesse diminue au cours du temps car les concentrations des
réactifs (ester et eau) diminuent. Le facteur cinétique est la concentration des réactifs.

Partie II — Synthèse d'un ester (propanoate de butyle)

1. Appareil utilisé : Montage à reflux (ballon + réfrigérant ascendant). On chauffe à reflux pour
accélérer la réaction sans perdre les réactifs volatils.
Équation (2ème synthèse, avec anhydride butanoïque) :
(CH₃CH₂CH₂CO)₂O + C₃H₇OH → CH₃CH₂CH₂COO–C₃H₇ + CH₃CH₂CH₂COOH
Rendement de la 1ère synthèse :
D'après la figure 3 : xeq(1) ≈ 0,10 mol (palier de la courbe 1) ; ni = 0,15 mol (palier de la courbe 2
= avancement maximal)
r = xeq(1)/ni = 0,10/0,15 ≈ 67 %

Exercice 9 — Sujet Bac 2009 (Contrôle azote + Butanoate d'éthyle)

Partie I — Nitrate d'ammonium
1.1 Équation de réaction de NH₄⁺ avec l'eau :
NH₄⁺ + H₂O ⇌ NH₃ + H₃O⁺
1.2 Taux d'avancement τ :
pH = 5,30 → [H₃O⁺] = 10⁻⁵·³⁰ = 5,01×10⁻⁶ mol/L
τ = [H₃O⁺] / C = 5,01×10⁻⁶ / 4,00×10⁻² = 1,25×10⁻⁴
τ << 1 → la réaction est très peu avancée, NH₄⁺ est un acide faible.
1.3 Vérification de pKA = 9,20 :
KA = [NH₃][H₃O⁺] / [NH₄⁺] ≈ [H₃O⁺]² / (C − [H₃O⁺]) ≈ (5,01×10 ⁻⁶)² / (4,00×10 ⁻²)
KA ≈ 2,51×10⁻¹¹ / 4,00×10⁻² ≈ 6,27×10⁻¹⁰ → pKA = −log(6,27×10 ⁻¹ ⁰) ≈ 9,20 ✓
2.1 Équation du dosage :
NH₄⁺ + HO⁻ → NH₃ + H₂O
2.2 Pourcentage massique X de l'azote :
n(NaOH) = CB × VBE = 0,200 × 22,0×10⁻³ = 4,40×10⁻³ mol
n(NH₄⁺) dans VA=20,0 mL = 4,40×10⁻³ mol
n(NH₄NO₃) dans 250 mL = 4,40×10⁻³ × (250/20) = 5,50×10⁻² mol
M(NH₄NO₃) = 14+4+14+3×16 = 80 g/mol
m(NH₄NO₃) = 5,50×10⁻² × 80 = 4,40 g
m(N) dans NH₄NO₃ : chaque mol contient 2 mol N → m(N) = 5,50×10⁻² × 2 × 14 = 1,54 g
X = (1,54/5,70) × 100 = 27,0 % ✓
Partie II — Butanoate d'éthyle
1.1 Caractéristiques : Lente, limitée (équilibre ⇌), athermique, catalysée par H₂SO₄.
1.2 Identification de A et B :
A (acide) : CH₃CH₂CH₂COOH (acide butanoïque)
B (alcool) : CH₃CH₂OH (éthanol)
2.1a Calcul de K :
M(ester) = 4×12 + 8 + 2×16 = 116 g/mol
n(ester) = 23,2/116 = 0,20 mol = xeq
n₀(A) = n₀(B) = 0,30 mol
K = xeq² / (n₀−xeq)² = (0,20)² / (0,10)² = 0,04/0,01 = 4,0
2.1b Rendement : r = xeq/n₀ = 0,20/0,30 = 0,667 → r = 66,7 %
2.2 Calcul de n pour r' = 80% :
xeq' = r' × n₀(B) = 0,80 × 0,30 = 0,24 mol (B est le limitant)
K = xeq'² / [(n−xeq')(n₀−xeq')] = 4
(0,24)² = 4(n−0,24)(0,30−0,24) = 4(n−0,24)(0,06)
0,0576 = 4 × 0,06 × (n−0,24) = 0,24(n−0,24)
n − 0,24 = 0,0576/0,24 = 0,24
n = 0,48 mol
Il faut n = 0,48 mol d'acide butanoïque pour obtenir un rendement de 80%.

— Fin de la correction —