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Le document présente une série d'exercices sur les acides carboxyliques et leurs dérivés, impliquant des réactions chimiques, des équations-bilan et des identifications de composés organiques. Les exercices couvrent des thèmes tels que l'hydratation d'alcènes, l'oxydation d'alcools, l'estérification, et des méthodes d'analyse chimique. Les étudiants doivent également déterminer des formules semi-développées, équilibrer des réactions et discuter des caractéristiques des réactions chimiques.

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Le document présente une série d'exercices sur les acides carboxyliques et leurs dérivés, impliquant des réactions chimiques, des équations-bilan et des identifications de composés organiques. Les exercices couvrent des thèmes tels que l'hydratation d'alcènes, l'oxydation d'alcools, l'estérification, et des méthodes d'analyse chimique. Les étudiants doivent également déterminer des formules semi-développées, équilibrer des réactions et discuter des caractéristiques des réactions chimiques.

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ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES Exercice1 On veut identifier une série de produits organiques A, B,..., R intervenant dans les réactions 1 4 15 ci-dessous. Les composés M, N et 0 possédent la méme fonction chimique. Le composé 0 renferme un nombre impair d’atomes de carbone. 1° Propanoate d’éthyle + OH" ——» A+B 2°B+H,0* ——> C+H20 BA Se Dt 4° D + Cu? (liqueur de Fehling) + OH ——» Cu0+ E+ 120 5°E+H3;0* ——» F+H20 6°F+SOCl ——» G+HCl+... 7?G+A ——> H+HCl 8°C+PCls ——» I+POCh +... 9° G+ Méthylamine. ——» J+HCl 10°C+NH, === K 11° K =i. Lt 12°C+F 22» Mélange (M,N, 0) +H,0 13°M+CH:OH ——» P+C 14°N +Methanol ——> Q+F 15° H +NaQH ——» R+A. Préciser les formules semi-développées et les noms des composes A, Expliciter et équilibrer les équations bilans. Exercice 2 1° Un alcéne de masse molaire M = 42g. mol subit une hydratation en présence d'un catalyseur. a. Donner la formule brute, la formule semi-développée et le nom de I'alcéne. b. Quel ont les isoméres A et B du produit obtenu par cette hydratation ? 2° Le plus abondant de ces isoméres subit une oxydation ménagée a l'aide d’une solution de dichromate de potassium en milieu acide. a. Ecrire I’équation-bilan de cette réaction d'oxydoréduction. b. Comment peut-on mettre expérimentalement en évidence la nature du produit obtenu ? 3° Le moins abondant des isoméres A et B réagit avec l'acide éthanoique. Ecrire Véquation de la réaction et préciser ses caractéristiques. Par quel(s) dérivés(s) fonctionnel(s) peut-on remplacer l'acide éthanoique afin d’avoir une réaction totale ? Exercice 3 1° On fait réagir de l'éthanol A sur un composé organique B. On obtient de l'acide butanoique C et un composé organique D. L’hydrolyse du composé D donne les produits A et C. a. Préciser les fonctions chimiques des composés B et D. En déduire les formules et les noms des composés B, Cet D. b. Ecrire I'équations-bilan de la réaction de A sur le composé organique B. Cette réaction est-elle totale ? Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés c. Ecrire I'équations-bilan de la réaction d'hydrolyse du composé D. Quelles sont les caractéristiques de cette réaction ? 2° On fait réagir le composé D avec une solution concentrée de soude. Il se forme le composé A et un nouveau corps E. a. Comment appelle-t-on ce type de réaction ? b. Ecrire l'équation-bilan de la réaction et donner le nom de E. Cette réaction est-elle totale? 3° L'acide butanoique C peut réagir avec le propan-1,2,3-triol en donnant un composé organique F et de l'eau. a. Ecrire l'équation-bilan de la réaction. b. Dans quelle famille organique classe-t-on le corps F ? Exercice 4 Un composé organique A de formule générale CxHy0: posséde la composition centésimale massique suivante : %C = 40,91; %H = 4,54, 1° Trouver la formule brute de A sachant que sa masse molaire est égale 4 [Link]-!. 2° L'hydrolyse de A donne deux composés organiques A1 et Az. On sépare Ai et Az par une méthode appropriée. Afin d'identifier Ai et Az on réalise les expériences ci-aprés - On fait réagir sur Ai du penta chlorure de phosphore, on obtient un composé organique B de masse molaire Mr = 64,5g/mol. - On fait réagir sur Az une solution concentrée d'ammoniac et on chauffe, on obtient un composé organique C. Quelques gouttes de BBT additionnées a Az donnent une couleur jaune. a. Quelles sont les fonctions chimiques des composés A, A1, Az, B et C? b, Déterminer les formules semi développées de A1, Az, A et C. c. Ecrire les équations des réactions et nommer les produits formés. 3° On fait réagir Az et le 3-méthylbutan-1-ol, on obtient un composé D dont la saveur et Yodeur sont celles de la banane. a. Ecrire l’équation bilan de la réaction qui se produit. b. Donner la fonction chimique et le nom du produit D. c. Sur le plan industriel cette réaction présenterait deux inconvénients. Lesquels ? 4° Afin d’éviter ces inconvénients, il est possible de synthétiser le composé D en remplacant l'un des réactifs par un dérivé chloré plus efficace. a. Ecrire la formule semi développée de ce dérivé chloré. b. Ecrire l’équation bilan de cette réaction. Exercice 5 On dispose de cing flacons contenant, chacun, l'un des cing composés organiques dont les molécules sont représentées en perspective ci-dessous : 0. CHs Cals A, CoHs a) Rf b) Nf o | gud s™ r Ty Ho, of Ha \ wr ¢. HC’ CH H / Sy 7 CHs & Si 1° Nommer les corps a), b), ¢), d), e) et préciser la fonction organique qui les caractérise. CHa Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés 2° On réalise sur trois des flacons une série d’expériences qui se révélent soit positives (existence d'une réaction caractéristique), soit négatives (absence de réaction caractéristique) Réaction | lion la2,4- laliqueurde | le chlorure avec Cr,0,?-en | dinitrophényl | Fehling d’éthanoyle miliewacide | hydrazine (DNPH) Flacon N°1_| négative positive négative négative Flacon N°2_| négative négative négative positive Flacon N°1_| positive positive positive négative En justifiant briévement votre réponse, identifier les composés organiques appartenant a ces trois flacons. 3°a) Qu’appelle-t-on une molécule chirale ? Quelle propriété physique particuligre posséde une substance chirale ? b. Parmi les cing composés organiques représentés, quels sont ceux qui présentent une chiralité ? Justifiez votre choix. c. Donner une représentation spatiale de chacun des énantioméres. 4° Le composé a) et c) réagissent entre eux. Ecrivez le bilan réactionnel en nommant la fonction du composé organique obtenu. Exercice 6 1° On procade a I’hydrolyse de m: = 58g d’un ester : éthanoate d’alkyle avec mz = 45g d'eau (en exces). La réaction se déroule & 120°C et est catalysée par les ions H30°. Aétat d’équilibre du systéme, le volume du mélange est Vr = 140ml. Apres refroidissement, et pour déterminer la quantité d’acide formé, on préléve dans un bécher Va = 10ml du mélange qu’on dose & l'aide d'une solution de soude de concen- tration Cp = 1mol.I!. Le volume de base au point d’équivalence est alors Vp = 20ml. a. Ecrire l’équation de la réaction d’hydrolyse de cet ester. b. Pourquoi a-t-on effectué le dosage a froid ? Justifier a I'aide d’une équation chimique. c. Quelle est la composition molaire du mélange & l’équilibre si le rendement de la réaction de I'hydrolyse vaut « = 56%. d. Calculer la quantité initiale d’ester, sa masse molaire et le pourcentage de disparition de l'eau. 2° Lester étudier renferme un carbone asymétrique. a. Ecrire sa formule semi développé ; quel est son nom ? b. Donner la représentation de chaque énantiomére. c. Quel est I’alcool dont l’ester est issu ? 3° On soumet une solution de l’ester 4 une réaction a chaud avec la soude. En fin de réaction, on acidifie puis on isole le dérivé mono oxygéné A des produits organiques formés. a. La réaction étant totale, quelle masse d’ester a-t-on employée si l'on a obtenu ma=5gdeA? b. L'oxydation de m'a = 0,25g de A se fait par une solution de dichromate de concentration Co = 1,8.10mol.|*!. Déterminer le volume de dichromate nécessaire & une oxydation totale. Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés Exercice 7 On réalise l'oxydation ménagée d'un alcool A, en phase gazeuse, par le dioxygéne, en présence du cuivre chauffé au rouge. La masse d’alcool utilisée est mo=6g. Les produits obtenus sont récupérés dans de l'eau. Le volume de la solution ainsi obtenue est Vo=500ml. On suppose que toute la vapeur d’alcool a réagi. - On préléve Vi=10ml de la solution que l'on dose par une solution de soude de concentration Cy=0,1mol.l-t, Pour obtenir I’équivalence, il est nécessaire de verser Vu=5ml de soude. - On préléve de nouveau V2= 10ml de la méme solution A laquelle on ajoute du nitrate d'argent ammoniacal [dont le couple redox est Ag(NHs)2*/Ag]. Il se forme un dépot d'argent de masse ma,=0,324g 1°a, Quelle est la classe de I'alcool A ? Donner sa formule générale. b. En utilisant la formule générale, écrire les équations-bilans des réactions - de A avec le dioxygéne. - des produits avec la soude et le nitrate d’argent ammoniacal. 2°a. Calculer les quantités de matiére des produits obtenus b, Déterminer la masse molaire de A et sa formule semi-développée. 3°* L’action d’un chlorure d’acyle B sur A conduit a un ester C. * Lthydrolyse d'une masse mn=3,14g de B fournit m2=1,46g de chlorure d’hydrogéne. a. Ecrire les équations-bilans de: -Yestérification de A - de 'hydrolyse de B b.- Déterminer la formule brute de B - Donner sa formule semi-développée et son nom. c. Déterminer la formule semi-développée et le nom de C. Données : en g.mol1M(H)=1 ; M(C)=12 ; M(0)=16 ; M(C Exercice 8 1° On oxyde de facon ménagée m, = 1,584g d'un alcool primaire saturé, non cyclique A de formule R — CHz ~ Oli en présence de Vp = 120ml d'une solution acidifiée de dichromate de potassium (2K*, Cr,0;”~) de concentration molaire volumique Cy = 1,5.10~tmol. I}. Le volume de solution oxydante en excas représente le tiers du volume total utilisé. a. Etablir |'équation-bilan traduisant la réaction redox produite. On rappelle que l'ion Cr,07?~ est réduit a l'état d’ion Cr3*. b. Quelles sont la masse molaire et la formule brute de I'alcool A. . Quelles sont les formules semi-développées possibles de l'alcool A ? d. Sachant que l'alcool A est une molécule chirale, quels sont la formule semi- développée et le nom du produit B obtenu aprés l'oxydation. 2° On estérifie n moles de A avec n mole d’acide propanoique (noté C). Lorsque Véquilibre chimique est supposé atteint, on obtient m’ = 7,2g d’ester. L’acide restant est dosé par la solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire C, = 1mol."" Toutes les précautions sont prises pour que la réaction entre I’hydroxyde de sodium et une autre espace du milieu réactionnel soit négligeable. Al’équivalence, le volume de la solution de soude versé est Vj, = 25m. 5 ; M(Ag)=108. Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés a. Ecrire I’équation de la réaction entre A et C. Nommer lester formé. b. Calculer le nombre de moles de A restant aprés la réaction entre A et C. En déduire n. 3° Le composé B réagit avec une amine D. Le produit obtenu donne aprés chauffage un corps organique F, le N-isopropyl-2-méthylbutanamide. a. Ecrire la formule semi-développée de F. En déduire la formule semi-développée et le nom de I'amine D. b. Ecrire I’équation-bilan des réactions précédentes. Exercice 9 1° L'acide butyrique est un acide gras dont le nom officiel est l'acide butanoique. a. Ecrire sa formule semi-développée. b. Ecrire I’équation-bilan de la réaction entre l'acide butyrique et le propan-1-ol. Nommer les produits organiques formé: c. Quelles sont les caractéristiques de cette réaction ? 2° On isole lester formé au cours de la réaction précédente et on le fait réagir avec de Vhydroxyde de sodium a chaud. a. Ecrire 'équation-bilan de la réaction et donner ses caractéristiques. b. Indiquer les différentes étapes du mécanisme de cette réaction. 3° La butyrine est un corps gras présent dans le beurre. Elle peut-étre considérée comme résultant de la réaction entre le glycérol ou propan-1,2,3-triol et 'acide butyrique. a. Donner sa formule semi-développée tout entourant et en nommant les groupes fonctionnels de la butyrine. b. On fait réagir a chaud, une solution d’hydroxyde de sodium (soude) en exces sur la butyrine. Ecrire l'équation-bilan de la réaction. Quel nom donne-t-on a cette réaction ? Nommer les produits obtenus. c. Aprés refroidissement, on verse le milieu réactionnel dans une solution saturée de chlorure de sodium. II y a formation d'un solide. Quel est le nom usuel de ce solide ? Donner sa formule semi-développée et son nom officiel. Quelle masse de ce solide peut-on fabriquer, au maximum, & partir de 30,2 g de butyrine ? Masse molaire de la butyrine M1 = 302 g/mol ; Masse molaire du solide mz = 110 g/mol. Exercice 10 L’action du chlorure de butanoyle sur une amine primaire a chaine carbonée non ramifiée donne un composé organique A de masse molaire égale 4 143 [Link]". 1° Ecrire ’équation-bilan de cette réaction. 2° Donner le groupe fonctionnel caractéristique du composé A. 3° Donner le nom de I'amine et calculer sa masse molaire. 4°a, Citer deux autres corps qui, agissant sur la méme amine, conduiraient au méme composé A. b. Ecrire les équations correspondantes. 52a, Sachant qu’on a utilisé 21,3g du chlorure de butanoyle et obtenu 20g du composé A, en déduire le rendement de la réaction, b. Calculer la masse minimale d’amine nécessaire & la réaction. 6° Expliquer pourquoi, bien que la réaction soit totale, le rendement n’est pas voisin de 100%. Comment améliorer le rendement ? Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés Exercice 11 1° Quel est le groupe fonctionne présent dans un amide ? 2° Ecrire la formule générale d'un amide non substitué. 3° Ecrire la formule générale d'un amide monosubstitué. 4° Montrer qu’ils ont une formule brute générale analogue. 5° Les pourcentages en masse pour un échantillon d'un amide monosubstitué A sont : %C = 72,48 ; %H = 7,38 ; %N = 9,4. a. En déduire sal masse molaire puis sa formule brute. b.L'amide A est obtenu par action du chlorure de benzoyle sur un réactif B. Quelle est la formule semi-développée du chlorure de benzoyle ? c. Identifier l'amide A et le réactif B. d. Ecrire ’équation-bilan de la synthése de A. DONNEES : Masse molaire atomique (en g/mol): Mo= 16; Mv= 14; Mc= 12; Mu=1. Exercice 12 On se propose de déterminer la formule brute d'un acide carboxylique A, A chaine carbonée saturée de formule générale RCOOH ot R est un groupe alkyle. Pour cela on réalise les expériences ci-aprés. On part d'une masse de A que l’on transforme entiérement en chlorure d’acyle B. B est ensuite réparti en deux parts égale P1 et P2 1° On hydrolyse complétement Pi, le produit organique formé est noté C. a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction. b. On constate qu'il se forme au cours de cette hydrolyse un gaz piquant. Ce dernier est intégralement recueilli puis dissous dans de l'eau pure ; il se forme une solution S. Pour atteindre ’équivalence, on verse dans la solution S un volume Vs = 20 cm? d’une solution aqueuse de NaOH de concentration Cs = 0,5 mol/L. En déduire la masse molaire Ma de A sachant que m = 1,48g. 2° On fait réagir sur P2 une solution concentrée d’ammoniac ; il se forme un produit D insoluble dans l'eau que l'on isole. a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit b. Donner la fonction chimique et le nom de D. c. La masse molaire de D est Mp = 73 g/mol. - En déduire la masse molaire Ma de A. - Que constatez vous ? 3° Déterminer la formule semi-développée de A et donner son nom. 4° On fait agir sur Cle produit E qui est le pentan-1-ol. a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit. b. Donner le nom du produit organique formé. 5° En fin on fait réagir E sur B. a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction et donner les noms des produit formés. b. Quelle est la nature de cette réaction ? Donner les caractéristiques. Exercice 13 Un composé organique contient du carbone (58,8% en masse), de 'hydrogene (9,8% en masse) et de loxygéne. Sa masse molaire moléculaire est de 102 g/mol. 1° Déterminer sa formule brute. Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés 2° Aest hydrolysé lentement par l'eau pour former un acide carboxylique B et un autre produit C. Quelle est la fonction de A ? Quels sont les isoméres possibles ? (donner leurs noms et formules semi-développées). 3° Le produit C obtenu ne réagit pas avec le dichromate de potassium. En déduire les formules semi-développées de C, A et B. 4° On se prose de comparer plusieurs méthodes de préparation de I’éthanoate de propyle. On dispose des produits chimiques suivants : acide éthanoique ; propan-1-ol ; un déshydratant (PsO.0) ; un agent chlorurant ( PCls ou SOCl:) On laisse réagir dans une étuve un mélange de 0,1 mol d’alcool et 0,1 mol d’acide. Au bout d’une journée, la composition du mélange n’évolue plus. Le dosage de I'acide restant dans le mélange nécessite lutilisation d’un volume V; = 34 cm3 de solution de NaOH de concentration Cs = 1 moll. a. Calculer la quantité d’acide restante. b. En déduire la quantité d’alcool estérifié et son pourcentage. c.A partir des réactifs initialement disponibles, quels dérivés d’acide (nom et formules semi-développées) peut-on préparer ? d. Ecrire ’équation-bilan d’une des deux réactions conduisant a la préparation de Véthanoate de propyle a partir des dérivés demandés a la question précédente. Quel pourcentage d’alcool peut-on estérifier par ce procédé, les réactifs étant pris dans les proportions stoechiométriques ? Justifier votre réponse. Exercice 14 On considére un mélange de deux molécules A et B isoméres, possédant la méme fonction chimique et a chaines carbonées ramifiées. 1° La réaction entre le chlorure d'acyle C et A fournit un corps D dont la formule est CH; ~ Ca — GH CHa O- f— CH cH; a. Quelles sont les formules semi-développées et les noms de C et A? b, Donner les formules semi-développées et les noms possibles de B. 2° D’une part, oxydation ménagée de B conduit un composé E si l’oxydant est en défaut et au composé F si l’oxydant est en exces. D’autre part ’action de C sur B fournit de I’éthanoate de 3-méthylbutyle. a. Donner les formules semi-développées et les noms des composés B, E et F. b. Décrire une expérience d’oxydoréduction permettant de mettre en évidence la fonction de E. 3° On isole B et on oxyde de fagon ménagée par une solution acidifiée de dichromate de potassium. L'opération dure environ une heure. Pendant le temps, il se produit une réaction parasite entre B et le produit formé lors de 'oxydation de F donnant naissance au composé G. a. Ecrire la formule semi-développée de G, donner son nom b, Lorsqu’'une masse m; =26,4g de B ont réagi, m2=12g de G sont formés. Montrer que la masse de F obtenue a la fin est m=16,4g. c. Montrer que si l'on oxyde le mélange de A et B avec un excés d’oxydant, on obtient théoriquement six composés organiques. Identifiez-les. (Formules semi-développées et noms) Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés Exercice 15 Soit A un composé organique de formule C,yH,202 1° L'hydrolyse de A donne un acide B et un alcool C. 100mg de C sont totalement oxy- dés en dioxyde de carbone et en eau. On obtient 288,52mg de CO: et 73,77mg de H20. a. A quelle catégorie de corps chimique appartient A ? b. Déterminer la formule brute de C et en déduire la formule semi-développée et le nom de B. [Link] la formule du composé A. 2° Afin d’identifier C, on effectue les opérations suivantes : * C chauffé en présence d’alumine donne de l'eau et un produit D. *C traité par un oxydant doux en défaut, fournit E. * E donne un dépot brillant avec le réactif de Tollens. * D traité par du dihydrogéne en excds et en présence de platine donne Péthylcyclohexane. 0,77g de D fixe dans les conditions normales 670ml de dihydrogéne. Identifier A, CD et E et écrire les équations-bilan de toutes les réactions effectuées, 3° Un liquide est essentiellement constitué d’alcool C et de composé A. Afin de déterminer la teneur en composé A et en alcool C de ce liquide, on effectue les, opérations suivantes. a. 1g de ce liquide est traité a chaud par Vj, = 20ml d’une solution de soude a Cy = 0,5mol. I". Lorsque la réaction est achevée, on effectue un dosage par une solution d’acide chlorhydrique 4 C, = 0,5mol. 1-1, de la soude en excés. L’indicateur vire quand ona versé Vy = 12ml de cet acide. Expliquer les réactions effectuées et en déduire la masse du composé A contenu dans 100g de ce liquide. b. 1g de ce liquide est additionné a 1,02g d’anhydride éthanoique. Lorsque la réaction est achevée, on ajoute de l'eau froide afin d’hydrolyser l'anhydride. Il faut alors V = 36m1 de la solution de soude utilisée en a) pour doser I'acide éthanoique formé, Expliquer la suite des expériences et en déduire la masse de l'alcool C dans 100g de ce liquide. Exercice 16 On se propose de comparer plusieurs méthodes de préparation d'un ester et d’un amide. On dispose des produits chimiques suivants : acide éthanoique ; propan-1-ol ; éthylamine ; un déshydratant (P1010) et un agent chlorurant (SOCI). 1° Indiquer les formules semi-développées de alcool et de lacide utilisés. 2° A partir des réactifs initialement disponibles, quels dérivés de l’acide peut-on préparer ? Préciser les équations-bilans, les noms et les formules semi-développées de ces dérivés. 3° Ecrire !’équation-bilan de la fabrication d'un ester & partir des deux dérivés précédents. 4° Quel pourcentage d’alcool peut-on estérifier, les deux réactifs étant pris dans les proportions stoechiométriques ? 5° Quel est I'amide que l'on peut préparer A partir des deux dérivés de l'acide éthanoique et de I’éthylamine ? Préciser les équations-bilans et le nom de I'amide obtenu. Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés 6° On verse, dans un ballon trempé dans de la glace, 50 ml d’éthylamine pure. Puis on ajoute goutte a goutte et sous agitation 40 mL de chlorure d’acétyle. La réaction terminée, on isole par distillation fractionnée 29,7 g de N-éthyléthanamide. a. Quel est le réactif limitant ? b. Exprimer le rendement de la synthése par rapport a ce dernier. DONNEES : Masse molaire atomique (en g/mol) : Mci = 35,5; Mo = 16 ; Mc= 12; Mu= 1 Densité de l’éthylamine : 410,683 ; Densité de chlorure d'acétyle jz = 1,105. Exercice 17 On se propose d'identifier la structure d’un écran solaire, le 4-(N,N-diméthyl) aminobenzoate d’amyle. Cette substance X absorbe les radiations ultraviolettes non arrétées par la couche d’ozone ; ainsi la production de mélanine a une chance de gagner de vitesse les coups de soleil. 1° Soit une amine aromatique tertiaire Ao de formule CoH1iN. Ecrire sa formule semi-développée et donner son nom. 2° Par une suite de réactions chimiques ne modifiant pas la fonction amine, Ao conduit aun corps A1 qui réagit sur le chlorure de thionyle SOCl2. a. Quelle autre fonction spécifique est contenue Ai ? b. Ecrire la formule semi-développée de A: sachant que les deux fonctions sont en position 1,4 ou para sur le noyau aromatique. 3° La molécule X intervient dans la suite de réactions suivantes © Ai+S0Ck —+» A+S02+ HCL @A+B —» X+Hal @B —Lussteny acide 3-méthylbutanoique a. Donner les formules semi-développées de corps A, B et X puis nommer Ai, A et B. b. Quels sont les groupes fonctionnels présents dans X. c. Quelles sont les caractéristiques de la réaction ® ? d. Comment réalise-t-on 'oxydation de B en phase liquide ou en phase gazeuse? e. acide 3-méthylbutanoique peut, par déshydratation en présence d’un réactif adéquat, conduire A un dérivé C ? Quels sont les formules et les noms de réactif et du dérivé C? £. Qu’obtient-on par décarboxylation de ’acide 3-méthylbutanoique ? (nom et formule semi-développée) Exercice 18 Le paracétamol est un composant de I'Efféralgan. Aa) Sa formule développée est la suivante : CH,C-NH OH Un comprimé de 3 g en contient 0,330g. On compote dans un tube 10 comprimé. 1° Quelles fonctions sont présentes dans cette molécule ? 2° Choisir un qualificatif pour ce produit : analgésique, explosif, additif pour essence sans plomb. 3° Ce produit est un antipyrétique, cela signifie que c'est : un antigel, un fluide réfrigérant, ou un médicament contre la fiévre. 4° Le paracétamol peut-étre préparé par action de l'anhydride éthanoique sur le para- aminophénol de formule : H.N- OH Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés a. Préciser pour ces deux corps les sites électrophile et nucléophile, b. Ecrire I’équation-bilan de cette réaction en précisant comment se fait I'attaque des réactifs entre eux. c. Cette réaction se fait avec un rendement de 90%. Sil'on fait réagir 2,18g de para- aminophénol avec un exces d’anhydride éthanoique, quelle masse maximale de paracétamol obtient-on ? Peut-on avec cette masse remplir un tube d’Efféralgan ? 5° Par l'une de ses fonctions, le paracétamol peut s'hydrolyser a chaud en milieu acide. crire Péquation-bilan associée a cette hydrolyse. Données : Masse molaire atomique (en [Link]) : Mo = 16 ; Mv = 14; Mc= 12 ; Mn = 1. Exercice 19 L’objectif de l'exercice est de déterminer la formule semi-développée d'un composé A de formule brute CsHsO2N utilisé comme médicament antalgique, antipyrétique et analgésique 1° Que signifient les termes antalgique, antipyrétique et analgésique. 2° hydrolyse de A conduit a deux composés organiques notés B et C que l'on sépare par une méthode appropriée. Pour identifier B et C, on effectue les opérations suivantes : - B donne une couleur jaune avec quelques gouttes de BBT. La microanalyse de B montre que sa molécule ne contient que du carbone, de I'hydrogene et de l'oxygéne. La combustion complete de 6g de B donne 8,8¢ de dioxyde de carbone et 3,6g d’eau. - La microanalyse de C indique qu'il contient un noyau aromatique sur lequel sont greffés des groupes fonctionnels en position 1,4 ou para. La synthase de C peut se faire a partir de l'aniline, amine aromatique la plus simple. a. Ecrire l’équation-bilan de la combustion de B puis en déduire sa formule semi- développée ainsi que son nom. b, Donner la formule semi-développée et le nom officiel de l’aniline et de C. c. Donner la formule semi-développée de A sachant qu'il contient une liaison importante présente dans les protéines. Quelle est nom officielle et son nom usuel. 3°a. La synthese organique de A peut se faire par réaction directe entre B et C, mais cette méthode présente deux inconvénients. Lesquels ? b. Quelle masse de B faut-il disposer pour obtenir 500g de A sachant que le rendement de la réaction est de 90%. c. Proposer deux autres méthodes de synthése rapide et totale de A. Nommer les réactifs utilisés. 4° On réalise maintenant I'hydrolyse de A en milieu basique (en présence de NaOH). Par analogie avec la saponification, écrire I’6quation-bilan et nommer les produits formés Données : Masse molaire atomique (en [Link]"!) : Mna = 23 ; Mo = 16 ; Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés Corrigé Exercice1 1° Hydrolyse d'un ester en milieu basique (saponification) CH,CH,COOCH,CH, + OH” ——» —CH,CH,COO~ + CH,CH,OH B:CH,CH,COO™ ion propanoate ; A: CH3CH20H éthanol. 2° Réaction acide-base CHsCH2COO- + H,0+ ——® CHsCH2COOH + H20 C: CH3CH2COOH acide propanoique 3° Réaction d'oxydation ménagée catalytique CH;CH,0H = —sa2-> CH,CHO + H,0 D: CH,CHO éthanal 4° Mise en évidence du caractére réducteur des aldéhydes CH,CHO +2 Cu2* + SOH> ———> Cu0+ CH,COO- +3120 E:CH3CO0~ ion éthanoate 5° Réaction acide-base CH,COO- + H,0+ ——® CH,COOH +H.0 F:CH,COOH acide éthanoique 6°Préparation d'un chlorure d’acyle CH;COOH + SOCk ——* CH,COCI+ HCl + S02 G: CH,COCI chlorure d’éthanoyle 7° Estérification indirect CH;COCl + HOCH,CH, ———> CH,COOCH,CH, + HCI H: CH,COOCH,CH3 éthanoate d’éthyle 8° Préparation des chlorures d’acyles CH,CH,COOH + PCls_ ~———> CH;CH,COCI + POCIs + HCI I: CH3CHCOCI chlorure de propanoyle 9° Acylation des amines; preparation des amides CH;COCI + CH3NH2 ——» CH;CONHCH, + HCI J:CH3CONHCH; —N-méthylétanamide 10° Réaction acide-base CH,CH,COOH + NH; == CH,CH,COO- + NH,* K: CH,CH,COO~ + NH,* propanoate d’ammonium 11° CH,CH,COO~ +NH,* —“\» CH3CH,CONH, + H,0 L:CH,CH,CONH, _propanamide 12° Déshydratation intermoléculaire : formation des anhydrides d’acide CH3CH2COOH + CHsCOOH —S32™ Mélange (M,N, 0) + H20 M: CH3CH,CO — 0 — COCH,CH, : anhydride propanoique N: CH3CO — 0 — COCH, : anhydride éthanoique 0: CHgCH2CO ~ 0 ~ COCH, : anhydride éthanoique-propanoique 13° Estérification indirecte avec l'anhydride CH,CH,CO — 0 — COCH,CH, + CH,0H ——* CH,CH,COOCH, + CH,CH,COOH P: CHjCH,COOCH3 propanoate de methyle 14° Estérification indirecte CHl3CO — 0 - COCH3 + CH30H —— CH;COOCHs + CH3COOH Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés Q:CHyCOOCH; éthanoate de methyle 15° Hydrolyse des esters en milieu basique (saponification) CH3COOCH,CH, +NaOQH ——®» CH,COO~ +Na* + CH,CH,OH R:CH,COO- + Na* éthanoate de sodium Exercice 2 1° a. Formule brute de Valcéne Formule générale : C,Han Expression de la masse molaire : M = 14n Or M=[Link]~! done n Ona la formule brute: C3Hg. * Formule semi-développée de Valcéne : CH; — CH = CHz * Nom de lalcéne : propéne b. Isoméres A et B du produit obtenu par cette hydratation Uhydratation d'un alcéne conduit a un alcool ; on a donc les formules CH — CH, — CH, — OH et CHy — CH — CH, 1H 2°a. Equation-bilan de la réaction d’oxydoréduction Lisomére le plus abondant est I'alcool secondaire. Son oxydation conduit a une cétone Cr,03 + 14H,0*+6e° ——* 2Cr3+ +21H,0 x1 CH, — CHOH — CH; +2H,0 ——* CH; — CO —CH, + 2H,0* + 2e" fa 3CH3 — CHOH — CH, + Cr,03° + 8H,0* ——* 3(CH, — CO—CH, + 2Cr3+ + 15H,0 b. Le composé formé est une cétone donc contient le groupe caractéristique ‘¢ — 0 Ce groupe réagit avec la 2,4-DNPH en formant un précipité jaune orangé. ~ Cependant ce groupe est aussi caractéristique des aldéhydes. Pour mettre la différence avec Valdéhyde, on montre que la cétone n’a pas un caractére réducteur ; il ne réagit pas avec la liqueur de Fehling ou le nitrate d'argent ammoniacal. 3°* Equation de la réaction CH, — COOH + HO — CH, — CH, — CH; #=* CH, — COO — CH, — CH, — CH; +H,0 * Caractéristiques de la réaction Cette réaction et lente, limitée et athermique * Pour rendre la réaction totale, on peut remplacer I'acide éthanoique par le chlorure d’éthanoyle CH, ~ fj ~ Cl ou par l'anhydride éthanoique CH ~~ 0 ~ f- CH Exercice 0 0 0 1° a. Fonctions chimiques des composés B et D B est un anhydride d’acide et D un ester Formules et les noms des composés B, Cet D B pO Otae anhydride butanoique ; C: CHsCH2CH:COOH acide butanoique HCH, CHG 0 D: CHsCH2CH2COOCH2CHs butanoate d’éthyle b. Equations-bilan de la réaction de A sur le composé organique B CHsCH,CH,C, 2 pp +CHsCH,0H —— CHyCH)CH,€ — OCH, CHy + CHyCH,CH,COOH CHACH,CHG Collection GK. © Acide carboxylique et dérivés * La réaction est totale. c.* Equation-bilan de la réaction d’hydrolyse du composé D 2 2 CH,CH,CH, — C = 0 —CH,CHy + H,0 *==* CH,CH,CH, - C — OH + CH,CH,OH * Caractéristiques de la réaction : lente, limitée et athermique 2°a. Type de réaction : saponification b. Equation-bilan de la réaction CHCH,CH,COOCH,CH, + NaOH ——» (CH,CH,CH,COO- + Na*) + CH3CH,OH * Nom de E: butanoate de sodium * La réaction est totale 3°a. Equation-bilan de la réaction Gi, - OH GHz — OOCCH,CH,CH, GI OH +3CHCH,CH,COOH ——» ¢H—ooccH,CH,CH, + 3420 Cl, — OH CH, = OOCCH,CH,CHs b. Famille organique du F : triester Exercice 4 1° Formule brute de A Wey 1 Ma On trouve : %C ~ HH ~ %0 ~ 100 } yas et 2-3 D’ot la formule brute C3H,03 2° a. Fonctions chimiques des composés A, Ai, Az, Bet C Aest un anhydride mixte d’acide Axet Ae sont des acides carboxyliques Cest un amide b. Formules semi-développées de A1, Az, A et C » 4 A:H-C-0-C-CH, Best un chlorure d’acyle, sa formule générale est CxHzx+1COCI 0 Mp= 14x+ 64,5 On trouve x=0 d’oi la formule H—¢—Cl Ay:H-C-OH ; — Ag:CH;-€-ON ; ¢; CHy-¢—NH, c. Equations des réactions et nom des produits formés 2 Q 2 2 H-C—O-C—CH, + HO ——* H—-C—OH+CH; —C—OH a &. OH :acide méthanoique ; cH, — @ on :actde éthanoique 2 H-C-OH+PCls ——* H-€-Cl +Pocl;+ HCl 9 H-C-CI :chlorure de méthanoyle 2 2 * ? CH; -¢- OH + NH, ee cHy-€-0- + Nu, —4++ cu, -¢—Nu, + 11,0 2 CH, — = NH, : éthanamide Collection GK. Acide carboxylique et dérivés 3a, Equation bilan de la réaction p Gane 2 Ge CH, —C—OH + CH,CHCH,CH,-OH g==—=* CH, —C€-—0-CH,CH,CHCH, + H,0 b. Fonction chimique : ester Nom du produit D : éthanoate de 3-méthylbutyle c. Les deux inconvénients : lente et limitée 9 4°a. Formule semi développée du dérivé chloré: CH, b, Equation bilan de la réaction cl - & » Hs cH, —C—Cl + CH,CHCH,CH,-OH ——s CH,-¢—0-CH,CH,CHCH, + HCl Exercice 5 1° Nom des corps corps a) b) oo @) ) nom, acide butanone | butan-2-o1 | propanal | 2-méthylbutan-2-ol éthanoique fonction acide cétone alcool | aldéhyde alcool Hil organique | carboxylique 2° Justification bréve et identification des composés organiques - un composé qui réagit positivement avec l'ion Cr207"~ est oxydable ; ce composé est soit un alcool primaire, soit un alcool secondaire ou soit un aldéhyde. . - le test positif avec la 2,4-DNPH indique la présence d'un groupe fonctionnel C = 0 caractéristique des aldéhydes et des cétones i - le test positif de la liqueur de Fehling montre le caractére réducteur du composé ; est donc un aldéhyde. - les alcool réagissent avec le chlorure d’acyle dans une réaction d’estérification. De ce qui précade, le flacon N°1 contient une cétone ; c'est donc le butanone. Le flacon N°2 contient un alcool tertiaire ; c’est donc le 2-méthylbutan-2-ol. Le flacon N° 3 contient un aldéhyde ; c'est le propanal. 3°a. Molécule chirale : c'est une molécule non-superposable & son image dans un miroir plan. Propriété physique particuliére que posséde une substance chirale La molécule existe sous deux formes énantiomeres. Chaque forme provoque la rotation, dans un sens ou dans l'autre, du plan de polarisation de la lumiére polarisée rectilignement qui le traverse. b. La seule molécule chirale est la molécule c ) le butan-2-ol. Justification : cette molécule contient un carbone asymétrique. c. Représentation spatiale de chacun des énantioméres i f nc 1 1 Not [Link], CH)CHs 4°Equation-bilan de la réaction ; CH,C—OH+HO-CHCH,CH; === —CH,C—0~CHCH,CH, + 11,0 CH, CH, Le produit organique obtenu est un ester : éthanoate de 1-méthylpropyle. Collection GK. Acide carboxylique et dérivés Exercice 6 1°a, Equation de la réaction d'’hydrolyse de Vester » 2 CHyC-O-CyHoxes + HzO = ——® CHyC— OH + CHy,4; — OH b. On effectue le dosage a froid pour limiter la réaction de l'ester avec la soude “ 2 2 Justification: CH,C—0- C,H... + NaOH ——* CH,C-0- +Na*+C,H,.,; — OH c. Composition molaire du mélange I'équilibre Neu,coon = CaVr Or al’équivalence acide base : CVa = CoVb oe ‘bVbVr Droit ncu,coon = 2 AN : nen,coon = 0, 28mol NegH2x,0H = AcH,coon dott AN : Nester = 0,22mol Ny,0 =NoH,0 —NcH,cooh = NH,o = y -— New,coow AN: nyo = 2,22mol Miz0 d.* Quantité initiale d’ester a = Tae ester = AN : No ester = 0, Smol * Masse molaire de lester Mz = No esterM > M=—% AN: M = 116g. mol" * Pourcentage de disparition de 'eau > P=11,2% 2°a, Formule semi-développée Mci,coocyHaxe, = 14X + 60 = 116 On trouve x = 4 Lester renferme un carbone asymétrique doit la formule: cH,COOGHCH,CH, Nom de l’ester : éthanoate d'isobutyle du, b. Représentation de chaque énantiomére ora ! at 1c, He NH C,Hs CH; c.L’alcool dont ester est issu: CH,CHCH,CH; — butan-2-ol 3° a. Masse d’ester employée oH (CH,COOCH(CH,)CH,CH, + NaOH ———> (CH,COO™ + Na‘) + CH,CH(OH)CH,CH; m_ ms _ mM va SxL16 _ tener SF GHG eee ANim="° > m=7,83g b. Volume de dichromate nécessaire (Cr,03" + 14H,0* + 6e°> ——» 2Cr*+ + 21H,0 } x1 CH,CH(OH)CH,CH, + 2H,0 ——®* CH,COCH,CH, + 2H,0* + 2e «3 3CH,CH(OH)CH,CH, + Cr,03 +8H,0* —— — 3CH,COCH,CH, + 2Cr**+15H,0 (1) x F4=O% dot Vo= AN:V, =50ml 3MaCo Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés 1a. Classe de Valcool A Lalcool A est oxydable donc ce n’est pas un alcool tertiare. Le produit de la réaction réagit avec le nitrate d'argent ammoniacal ; A est un alcool primaire. Formule générale de A R—-CH,—0OH b. - Equation-bilan de A avec le dioxygéne R= CH) — OH +30; ———* R-CHO+H,0 q@ R-CH, -OH +0, ———* R-COOH+H,0 (2) - Equation avec la soude R-COOH +OH~ ———® R~-C00> +H,0 Equation avec le nitrate d’argent ammoniacal R—CHO + 30H> ———> R-COO™ +2H,0 + 2e~ x1 Ag(NH3)2" +e” ———» Ag+ 2NH3 R— CHO + 2Ag(NH,),* + 30H- ———» R—COO- + 2Ag + 4NH, + 2H,0 2°a. Quantités de matiére des produits obtenus * na-coon = CV Or al’équivalence acide base CV, = CyVp Sate AN: ng_coon = 2,5.10-2mol * Soit n’p-cno la quantité de R— CHO contenue dans le volume V, et np—cro la quantité de R — CHO contenue dans le volume Vo D'oit na-coow = % _ Dag ' — Mag Da-co _ 0'R-cno Mecho =F > n'kcno = Aye Or Mle = Eke is magVo . D'ott Nr-cHo = aMaVs AN: _cHo = 7,5.10-?mol b. Masse molaire de A NR-cH,on = MR-cH,on(1) + MR-cH,OH(2) Or Mr-ch,oH(@) = MR-cHO + MR-CH,OH(2) = MR-cooH et MR-coon = Diol Mp = ato. AN: My = [Link]-? Formule semi-développée. CcHoxer — CHpOH Mo = 14x +32 Ontrouve x = 2 CH — CH — CH; — OH 3° a, - Equation-bilan de l'estérification de A - - R-€-—Cl+HO-CH, — CH, — CH; ———> R-@—0-CH, — CH, — CH, + HCI - Equation de I'hydrolyse de B a 4 R-C-Cl+H,0 ———* R-C-—OH+HCl b.- Formule brute de B Mp Me ay = aMucs Ms Munci Sole Ms m2 CcHoxe1 — COCl Mp = 14x+64,5 — Ontrouve x = 1 d’oiila formule C)H30Cl Mp =u > AN: Mg = 78,[Link]"? Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés - Formule semi-développée et nom a CH;-—C-—Cl Chlorure d’éthanoyle c. Formule semi-développée et nom de C 4 CH, — C— 0 —CH, — CH, — CH éthanoate de propyle Exercice 8 1° a. Equation-bilan Cr,03° + 14H,0* +6e° ——» 2Cr** + 21H,0 g é R-CH,-OH+SH,0 ——* R~-COOH+4H,0* + 4e~ x3 2Cr203° + 3R — CH, — OH + 16H3;0* ——> 4Cr3+ +3R— COOH + 27H,0 b. Masse molaire Noro} _ Racnzox CoxVox _ Mucizox Torno#” _ Rnewizon _, CoxVox _ Mnchzon nC 2 3 2 3Mrcuon Or Co: Co et D'od’ Mrcn,on = AN : Macu,on = 88g. mol-? CoV Formule brute de alcool A CcHox41 —CHp-OH = My = 14x +32 On trouvex = 4 d’oitla formule C;H;20. c. Formules semi-développées possibles de alcool A CH — CHz — CHz — CHz — CH — OH : pentan-1-ol CH, — CH, — CH— CH, — OH: 2-méthylbutan-1-ol Hs — GH — CH, — CH, — OH : 3-méthylbutan-1-ol CH Hg CH; - f = CH, — OH : 2,2-diméthylpropan-1-ol Hy d. Formule semi-développée et nom du produit B Aest une molécule chirale donc I'alcool A est CHy ~ CH, ~ GH ~ CH, — & CH Et le produit B est: CHy — CH, — Ge OH acide 2-méthylbutanoique 2°a. Equation de la réaction entre A et C xc OH + HO- Cia GHCHACH, — cuca o- Cia GHCHaCHs +10 Hy H Nom de l'ester : propanoate de 2-méthylbutyle b. Nombre de moles de A restant aprés la réaction entre A et C Natcoot restant = acide restant Or a l’équivalence acide-base : Maciae restant = CoVb On déduit : ng yestant = CbVb AN: Ma yestant = 2,5.10-?mol. 1-1 Valeur de n No atcoot = N= Naréagi + Marestant OT Maréagi = Nester forme ="! = Far Dod n= 2+ Mp sestant AN: n= 7,5.10-?mol.I-? Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés 3° a, Formule semi-développée de F CH c.g 0-N-e1— a, Hs Hs Formule semi-développée et nom de Vamine D CH; —CH—CHs — propan-2-amine NH, b. Equation-bilan des réactions précédentes ? 2 CH,CH,CHC— OH + H,N —CHCH, === CH,CH,CHC —0- + H,N* — CHCH, CH, — CH, — it~ +H,0 Hy CH; Exercice 9 h 1°a, Formule semi-développée: CH3 ~ CH ~ CH - C~ OH b. Equation-bilan de la réaction CH,CH,CH,C— OH + HO — CH, CH, CH,==®CH,CH,CH,¢— 0 — CH,CH,CH, + H,0 Nom des produits organiques formés : butanoate de propyle c. Caractéristiques de la réaction : lente, limitée et athermique 2° a. Equation-bilan de la réaction ctcenizcrntbcnssiicis + NaOH — arent +Na*) + CH,CH,CH,OH Caractéristiques de la réaction : Lente et totale b. Différentes étapes du mécanisme de cette réaction 1ére étape : attaque nucléophile par l'ion HO du site électrophile de I’ester ; il se forme Vintermédiaire tétraédrique. Ai nr oP 3 R-C-0-R’ ‘O-R H-0} 2ame étape : la stabilisation de l'intermédiaire par rabattement du doublet d’électrons libre porté par 'atome d’oxygéne négatif pour créer la liaison double C = 0 et la H R- rupture de la liaison C — OR’, q Bil R a => R-€ + H=-O1 H=9| ‘3éme 6tape : réaction acide-base entre I'ion alcoolate (base) et I'acide carboxylique. | Pl vit = r-€ Oe Hyt_*| Nor 3° a. Formule semi-développée et_nom des groupes fonctionnels de la butyrine CH, —[Q=COl- cH, cH,CH, GH — Q=COl cH,CH,CHs CH, —[0=CO}- CH, CH, CH, Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés Ils’agit du groupe fonctionnel ester b. Equation-bilan de la réaction GHz — 0 — CO — CH, CH, CH; GH, — OH GH — 0~CO~CH,CH,CH, +3NaOH —® 3(CHsCH,CH,COO- + Na*) + GH - OH CH, — 0 — CO — CH, CH, CH, CH, — 01 Nom de la réaction : saponification Nom des produits obtenus : glycérol ou propane-1,2,3-triol et butanoate de sodium c. Nom usuel du solide : savon Formule semi-développée et son nom officiel (CHCH,CH,CO™ + Na*) : butanoate de sodium Masse de solide ny m _ 3m;My mes? 2 a a Exercice 10 1° Equation-bilan de la réaction ’ 2 * CH, CH, CH,C—ClL +2RNH, =——> CH, CH, CH,C—NH ~R +RNH; + Cl 2° Groupe fonctionnel caractéristique du composé A : —CO—NH— 3° Nom de l'amine M,=My+4X124+16+14+8 = M,=Mp+86 Soit M,=14x+87 On trouve x = 4 Amine primaire a chaine carbonée non ramifiée d’oU la FB : CHsCH; CH2CH2NH2 Butan-1-amine ou butylamine Masse molaire de 'amine M=4x12+9+414 dot M=[Link]? 4°a. Deux autres corps - anhydride butanoique : CH; CH: CH2CO—O—CO CH2CH: CH3 ~ acide butanoique ; [Link] b, Equations correspondantes CH,CH,CH, COOH + CH,CH,CH,CH,NH, #==® CH,CH,CH,COO™ + CH,CH,CH,CH,NH,* (CH,CH,CH,CONHCH,CH,CH,CH, + H,0 —— 3302x110 My AN mg = 30a = m, = 33g o y a a SESGRGEEN + CH,CH,CH,NH, ——> CH,CH,CH,C — NH — CH,CH,CH, + CH;(CH,),COOH CH,CH CHC’ 5°a. Rendement de la réaction na maxM bens ‘i = Wg no AN: =0,70 soit 1 = 70% b. Masse minimale d’amine nécessaire d la réaction 7 = MCHs(CHz)3NH2 we MeH3(CHg)2Cocl _ _MCHs(CHz)3NHz ‘CH3(CH2),COCI ¥ Mcngicita),coct = 2Mcris(crtz)yNH12 2McH3(CHg)2cocl*McHs(CHz)3NHz : Mcns(ci)2coc AN : Mens(citz)sntta = 28, 48 6° Cette réaction ne conduit pas seulement i un amide monosubstitué. Une partie de I'amide monosubstitué subit elle aussi une acylation qui la conduit & un amide disubstitué Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés On obtient : mcu,(ci,),NH, = Exercice 11 1° Groupe fonctionne présent dans un amide: —-CO—NH— 2° Formule générale d'un amide non substitué : RCONH2 3° Formule générale d'un amide monosubstitué : RCONHR’ 4° Montrons qu'ils ont une formule brute générale analogue Amide non substitué:M = Mz +44 SoitM = 14x +45 Amide monosubstitué saturé : M = Mz +My +43 = 14n+1+ 14n'+1+43 M = 14(n +n’) +45 in posantx =n-+n', onobtient M=14x +45 5°a.* Masse molaire de A 1x y 16 _ 14 Ma %C ~ %H %O~ %N ~ 100 * Formule brute de A Ma = 14x +45 On trouve x et y=il CoH; ON 0 b, Formule semi-développée du chlorure de benzoyle : ©)— ¢ c. Identification de 'amide A et du réactif B A © Co-cnsce B: CHsCH2NH2: éthanamine ou éthylamine d. Equation-bilan de la synthése de A On trouve: Ma = 149g. mol™ cl 2 J ©- Cal + 2chicttsntz —> ©- En —crnem + CHsCH NH,* + CI- Exercice 12 1°a. Equation-bilan de la réaction RCOCI+H,0 ——® RCOOH + HCl b. Masse molaire Ma de A 1 i Ne = Mycr avec ne = Fn4 (deux parts égales) Or al’équivalence acide-base nyc) = Npase = CpVp_ d'or a = CpVp is ee alll 148 es esa Soit Ma = 54- AN: My=—5> > Ma = 74g. mol 2°a, Equation-bilan de la réaction RCOCI+2NH, ——» RCONH, +NH,* + CI b. Fonction chimique de D : amide c.- Masse molaire de A My = M, +44 et M,=M,+45 dot M,=M,+1 AN: M, = 74g. mol"! - Les deux procédés donnent la méme masse molaire 3° Formule semi-développée de A et nom M, = 14x4+1445 On trouve x = 2 CH,CH,COOH acide propanoique 4° a, Ecrire l’équation-bilan de la réaction CH,CH,COOH + CH,CH,CH,CH,CH,OH == CH,CH,COOCH,CH,CH,CH,CH, + H,0 b. Nom du produit organique : propanoate de pentyle 5°a. Equation-bilan de la réaction CHCH,COCI + CH,CH,CH,CH,CH,0H ——» CH,CH,COOCH,CH,CH,CH,CH, + HCl Noms des produits formés CH,CH,COOCH,CH,CH,CH,CH, propanoate de pentyle Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés HCI Chlorure d’hydrogéne b. Nature de cette réaction : estérification indirecte Caractéristiques : rapide, totale et exothermique. Exercice 13 1° Formule brute Bes Y= 1 Ms Onqouve:x=5, y=10 et 2=2 doi la formule CsHi902 %c~ oH ~ %0 200 2°* Fonction de A : Ester * Isoméres possibles de A HCOOCHZCH:[Link]: méthanoate de butyle;_CHsCOOCH.CHCHs : éthanoate de propyle ; cooguichscts méthanoate d'isobutyle ; 1CHsCOO chs éthanoate d'isopropyle ; HCOOCH2CHCHs : méthanoate de 2-méthylpropyle ; | CHs cH,coocH:Ctts : propanoate d’éthyle ; Ho | CHsCH2CH2COOCHs : butanoate de méthyle ; He | CHaCHCOOCHS : 2-méthylpropanoate de HCOO(—CHs : méthanoate de 1,1-diméthyléthyle; | CHs méthyle He 3°Formules semi-développées de C, A et B C ne réagit pas avec le dichromate de potassium donc C est un alcool tertiaire HH csen-fe 2-méthylpropan-2-ol Hs, Hs A:Hcoo—C—cHs _méthanoate de 1,1-diméthyléthyle CHs B: HCOOH acide méthanoique 4°a. Quantité d’acide restante A véquivalence acide-base : nacide = Noase Ny acide = CoVp On trouve ny acide = 3,4.10-*mol b.* Quantité d’alcool estérifié - quantité d'acide estérifiée : Nacide = No acide — Nr acide On trouve :n acide = 6,6.10°?mol - quantité d'alcool estérifiée : Natcoot = Nacide On trouve : M aicool = 6,6. 10-?mol * Pourcentage d’alcool estérifié = Taleo On trouve : 1 = 0,66 soit = 66% ©. Dérivés d’acide @ L * Chlorure d’éthanoyle : cH, — C~ cl ip Qy * anhydride éthanoique : CHy — “& o- Noe CH, 4. Equatign-bilan des deux réactions ° 4 4 CH; — Coc +CH,CH,CH,oH ~=—* CH,—C—O-CH,CH,CH,+ HCl ep XQ 2 yp on cu, -Co-e- CHy+ CH,CH,CH,OH —> CH, — C= 0 ~CH,CH,CHy + CH — Collection GK. Acide carboxylique et dérivés * Pourcentage d’alcool Lestérification avec les dérivés d’acide sont des réactions totales donc on peut estérifier 100% d’alcool Exercice 14 1°a. Formules semi-développées et noms de Cet A Le composé D est un ester obtenu a la suite d'une estérification indirecte Le chlorure d’acyle C est : Hs — C— Cl chlorure d’éthanoyle Lialcool A est : CHy — CH, — CH — CH, — OH 2-méthylbutan-1-ol CH b, Formules semi-développées et noms possibles de B CH; —GH—CH,—CH,—OH — 3-méthylbutan-1-ol CH Gls CHy — CH, —OH — 2,2-diméthylpropan-t-ol CH 2° a. Formules semi-développées et noms des composés B, E et F L’action de C sur B fournit de l’éthanoate de 3-méthylbutyle Best: CH; -CH—CH,—CH,—OH 3-méthylbutan-1-ol CH, Best un aldéhyde (défaut d’oxydant) CH; - ¢H—CH2—CHO —3-méthylbutanal CH Fest un acide carboxylique CH, — GH —CH, —COOH _ acide 3-méthylbutanoique CH b. Expérience d’oxydoréduction permettant de mettre en évidence la fonction de E - Test du réactif de tollens Equations CHsCH(CH3)CH2CHO + 30H” ——» CH3CH(CH3)CH2COO™ + 2H20 + 2e~ ] 1 ‘Ag(NH;)." +e” ———» Ag+ 2NH. x2 CH, CH(CH,)CH,COO- + 2Ag + 4NH; + 2H,0 - Test de la liqueur de Fehling CH,CH(CH;)CH,CHO + 30H” ——» CH3CH(CH3)CH,COO™ + 2H,0 + 2e~ ] x1 2cu2* + 20H~ + 2e7 ———> Cu,0 + H,0 3°a. Formule semi-développée de G et nom Gest un ester CH; CH(CH;)CH,€ — 0 — CH,CH,CH(CH,)CH, 3-méthylbutanoate de 3-méthylbutyle b. Montrons que la masse de F obtenue a la fin est m=16,49 Bom, F (1) B+F——* G_ (2) Nog = Nac) + Mp) AVEC NaQ) = Ng et Maa) = Nea) = NC) + MpGrestane)? MR) = No m, _ 2m, ) m = (m= 222) ene Pa Soit m= (G52) M 264 a2 AN:m=(**-2x2)x102 + m= 16,4g Onobtient nog = 2ng + ne > Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés c. Lloxydation ménagée des 2 alcools conduit a 2 acides carboxyliques. Une partie de ces acides réagit dans une réaction d’estérification directe avec les 2 alcools pour donner 4 esters différents. Formules semi-développées et noms CH;CH(CH3)CH2COOH acide 3-méthylbutanoique CH3CH2CH(CH3)COOH acide 2-méthylbutanoique CH,CH(CH,)CHCO — 0 — CH,CH,CH(CH,)CH, 3-méthylbutanoate de 3-méthylbutyle CH3CH(CH3)CH2CO — 0 — CH2CH(CH3)CH2CH3 3-méthylbutanoate de 2-méthylbutyle CH; CH,CH(CH)CO — 0 — CH,CHCH(CH)CH, 2-méthylbutanoate de 3-méthylbutyle CH,CH3CH(CH,)CO ~ 0 ~ CH,CH(CH,)CH,CH, 2-méthylbutanoate de 2-méthylbutyle Exercice 15 1°a, Catégorie de corps chimique : A est un ester b. Formule brute de C xy Composé dela forme CHyO Ona: ==> == avecme 2 Meo,» = 5MH,0 et mp =m — (me + my) On trouve :x=8 ety = 10 d’oti la formule brute CyHyo0 * Formule semi-développée et nom de B Lacide carboxylique B contient 2 carbones d’oit la formule CHgCOOH et le nom acide éthanoique c. Formule du composé A: CHyCOOCgHs . 2° Identification de A, CD et E CC —Suimadin ¥ E E+Réactif de Tollens—+ (+) } donc E est un aldéhyde et € un alcool primaire Cc 2 D+H0 D+xH2 2+ éthylcyclohexane | donc D est un alcéne contenant un noyau a Me a ey Me Amol benzénique Dest O-ct =CH, — styréne Eest:(O)-CH,CHO — phényléthanal Cest:(Q)-CH,CH,OH 2-phényéthanol Aest: CH,COOCH,CH, OQ) éthanoate de 2-phényléthyle Equations-bilan de toutes les réactions effectuées * Déshydratation ©O-cn,cH,oH 4+ ©)-ch = cH, + H,0 * Oxydation douce (Cr,03 + 14H,0* + 6e° = ——> 2Cr** + 21H,0 x1 ©O>~-cn,cH,0n + 2H,0 ——> © CH) CHO + 2H,0* + 2e cr,0} +3 (O)- CHCH,OH + 811,0* —>2cr** +3 ©). CHCHo + 1511,0 Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés * Test du réactif de Tollens ©)>-cHo + 304+ (O- coo- + 2H,0 + 2e~ xt Ag(NH;),* +e~ ———» Ag+ 2NH, ©>-cHO + 2Ag(NH,).* + 30H>——» (O}- cOO- + 2Ag-+ ANH, + 2H,0 *Hydrogénation Oven = cu, + 4H, + ©)-cu,cx, 3° Explication des réactions effectuées L’ester A réagit avec la soude dans une réaction de saponification CHsCOOCH,CH, O)+NaoH ——* (CH,COO- +Na*)+(O>-cH,CH,OH (1) L’excés de la soude est dosé par l'acide chlorhydrique dans une réaction acide-base H,0*+HO- ——> 2H,0 (2) Masse du composé A contenu dans 1009 du liquide Vq (équivalence acide-base) = CyVb ~ CaVa No Ho = NHo~(a) + NHo-(2) OF MHo-() = Maj NHo~* 2 et Mono- =CyVp dot mg = CyV,—CaVq soit On déduit : my = 100M,(C,V, — C,Va) AN: ma = 100 x 164 x (0,5 x 0,02—0,5 x 0,012) > my = 65,6g b. Explication de la suite des expériences L’alcool C réagit avec I'anhydride éthanoique dans une réaction d’estérification CH,CoococH, + (O)-cH,cH,OH ——+CH,COOCH,CH, -O)+cHl,coon (3) Llexcés de anhydride est hydrolysé par l'eau CH,COOCOCH, + H,0 —* 2cil,coon (4) Masse de alcool C dans 100g du liquide. 700M, Neriscoon = Menycoon(s) + Mengcoon(a) OF Nergcoon(sy = Nc Ct Mex,coon(a) = 2Manhyd exces aVveC Nanhyd exces = Mo anhyd — Manhyd (3) = Moanhyd — Mc enfin Ney,coox = CbVp (équivalence acide-base) On obtient : CyV, = me + 2(Myaniya — Mc) SOI CEVy = 2Mp anya — Ne me __ 2tty 2g Toe ae Cb me = 100M GP-c%) AN: me = 100 x 122 x (22 — 050,036) = m= 244g Exercice 16 1° Formules semi-développées de l’alcool et de l'acide * Alcool : propan-1-ol CHsCH:CH:0H * Acide : acide éthanoique CH;COOH 2°* Dérivés de acide Chlorure d’acyle et anhydride d’acide * Equations-bilans ? CH,COOH + SOCL, ——> CH, - C Cl+S0, +HCI Collection G.K. Acide carboxylique et dérivés P Qy actcoon 22+ cH, — CoC chy + 0 * Noms et formules semi- développées des dérivés - chlorure d’éthanoyle : - anhydride éthanoiqu 3° Equation-bilan de la fabrication de lester @ partir du chlorure d’acyle 2 - —C—Cl +CH,CH,CH,0H ——* CH, —C—O-CH,CH,CH, +HCl Equation-bilan de la fabrication de lester d partir de Vanhydride d’acide 0 PX 2 J CH, — C= 0 ~C ~ CH, + CH,CH,CH,0H ——+CH, — C= 0 - CHyCH,CHy + CH, — C= OH 4°Pourcentage d'alcool Ces réactions étant totales, on peut estérifier 100% d’alcool. 5° L’amide -P Ils'agit du N-éthyléthanamide «cit, - (- NH — CH, CH, Equations-bilans et le nom de I'amide obtenu. 0 t wv Saige Hy C= a1 CH,[Link]; = ——* Cll, CNH CH,CH,+ CH,CHNHs* + CI" (1) Pw t 2 cH, ~ C— 0—C—CH, + CH,CH,NH, ——» CH, ~C— NH—CH,CH, + CH, ~ C4 OH Le nom de l'amide est N-éthyléthanamide 6°a. Réactif limitant - éthylamine : n, = ne = fats On trouve: n, = 0,759mol -chlorure dacétyle :m, = a On trouve: nz = 0,563mol En considérant (1) ;% < nz donc 'amine est le réactif limitant b. Rendement de la synthése =a = ema Exercice 17 1° Formule semi-développée : or Nom : N-méthyl-N-phénylméthanamine ou diméthylphénylamine 2°a. Fonction spécifique contenue dans Ai : fonction acide carboxylique b. Formule semi-développée de Ar: ne cooH 0,45. soit = 45% 3° a. Formules semi-développées et noms * Aest un chlorure d’acyle: HsC—! o- fa chlorure de para-(N,N diméthyl)aminophénylméthanoyle * L'oxydation ménagée conserve |’enchainement carboné de la molécule. Best alcool dont I'oxydation conduit a I'acide 3-méthylbutanoique. Collection GK. Acide carboxylique et dérivés CH,GHCH,CH,OH 3+ ange Lol ‘tH * L'ester X est : nO 8 0 = CH,CH,GHCH, CH; Au: acide para-(N,N diméthyl)aminophénylméthanoique b. Groupes fonctionnels presents dans X a Pester a arerdewegies: dela réaction @ La réaction @ est une estérification indirecte avec un chlorure d’acyle. Cette réaction est rapide, totale et exothermique d.* Oxydation de alcool B en phase liquide On ajoute une solution oxydante de permanganate de potassium ou de dichromate de potassium, acidifiée par l'acide sulfurique concentrée, sur une solution de l'alcool B. * Oxydation de Valcool B en phase gazeuse On chauffe légérement une petite quantité de I'alcool B pour obtenir de la vapeur de B. On plonge, dans la vapeur, une spirale de cuivre incandescente. e. La déshydratation conduit a un anhydride d’acide Formule du réactif: PaO.o Noms du réactif : décaoxyde de tétraphosphore Q iaGHCH,C — 0 — C—CH,CHCH, Hs Hy Nom du dérivé C: anhydride 3-méthylbutanoique £. Nom: 2-méthylpropane Formule semi-développée: cH,cHCH, Exercice 18 Hy 1° Fonctions chimiques présentes dans la molécule Formule du dérivé Fonction amide CNH 2° Qualificatif pour ce produit : analgésique 3°Antipyrétique : un médicament contre la fievre. 4°a, Sites électrophile et nucléophile site nucléophile HW. -C)-on cue oXcn, . SiPetectropile b. Equation-bilan de la réaction Paso LN 2 2 cu.C40—EcH; + HIN. 1H cHC— HN OH sl a % -€)-o — © + CH.C—OH ¢. Masse dé paracétamol Rparackiamot__ Ma, My amy, n= siya > m, = Nparaaminophinot M2 ™1 xa east AN im, = 972m, = 2,7188 - La masse de paracétmol contenue dans un tube d’Efféralgan est 0,330x 10 soit 3,30g. Collection GK. Acide carboxylique et dérivés my <3,30g donc on ne peut pas remplir un tube d’Efféralgan. 5° Equation-bilan associée @ hydrolyse p cH.c— nv—€)-on +H,0 ——» cud on + uN-C)-on Exercice 19 1° Antalgique : qui combat la douleur Antipyrétique : qui fait baisser la fievre Analgésique : qui rend insensible & la douleur 2° a, * Equation-bilan de la combustion de B B+BBT —* couleur jaune, donc B est un acide carboxylique : CyllyO2 + (x +%=1)0, ——+ xC0, +2120 mp Taety a On trouve x= 2; y= 4 d’oi la formule brute CzH402 * FsDetnomdeB CH, COOH : acide éthanoique b.* Formule semi-développée et nom officiel de Vaniline © Nt» : phénylamine wx oy + Formule semi-développée et nom de C HN-©)-OH : 4-aminophénol ou para-aminophénol c. Formule semi-développée de A: CH,C-NH-©)-OH Nom officiel : N -paraphénoléthanamide Nom usuel : paracétamol 3°a. Les deux inconvénients - la réaction n’est pas totale : le mélange peut donner lieu A une réaction destérification - la réaction est lente. b. Masse de B cH, -C_on+ HN-©)-OH qe ctty-C-o- + H,N—©)-On > CHy. ta NH—©)—OH + H,0 =m mM re = ma 4M = gai = nga = Men tA tats AN: mg = 220,75g c. Deux autres méthodes de synthése rapide et totale de A - acylation de amine On utilise le chlorure d’éthanoyle a la place de I'acide éthanoique - On peut aussi utiliser anhydride éthanoique a la place de Vacide éthanoique 4° Equation-bilan et nom des produits formés cH, NH—©)—OH + NaOH =—» CH, é O° + Nat +H3N—©)-on soit mp = Collection GK. Acide carboxylique et dérivés ACIDES a-AMINES Exercice1 On considére deux acides a-aminés : laglycine 1,N—GH-CcooH etl’alanine H,N ~ GH ~ COOH H cH, 1° Donner le nom de ces acides en nomenclature systématique ; justifier les termes «acides », « a», « aminés ». 2° La molécule d’alanine est-elle chirale ? (Justifier votre réponse). Si oui, représenter les deux énantioméres. 3° On veut faire la synthése du dipeptide noté Gly-Ala. a. Ecrire I’équation-bilan correspondant ? Indiquer, en 'entourant, la liaison peptidique. b. Quelles sont les fonctions que I’on doit bloquer et celles que l'on doit activer pour fabriquer le dipeptide souhaité ? c. Dans le cas ou l'on n’oriente pas la synthése du dipeptide comme indiqué précédemment, combien de dipeptides obtient-on ? On les désignera en employant les termes Gly et Ala. Exercice 2 1° Un acide a-aminé A a pour formule moléculaire brute CiH902N. a. Définir acide c-aminé et donner la formule générale d’un acide a-aminé. b. Donner la formule semi-développée de acide a-aminé A et son nom sachant que la chaine carbonée de A n'est pas ramifiée. c. Pourquoi la molécule de A est-elle chirale ? En utilisant la projection de Fischer, représenter : -la configuration D de A; -la configuration L de A. d. Quelle est la composition centésimale en masse de l’acide a-aminé ? 2° On élimine une molécule de dioxyde de carbone sur une molécule de A ; on obtient alors un produit B a. Quelle est la fonction chimique du produit B. Ecrire 'équation de la réaction. b, Préciser la formule semi-développée plane du produit B obtenu, sa classe et son nom. c, Existe-t-il d'autres amines ayant la méme formule moléculaires brute que B ? Si oui donner pour chacune d’elles, sa formule semi-développée, sa classe et son nom. 3° On fait réagir le chlorure d’éthanoyle sur 'amine B. a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction. b. Quelle est la fonction du corps organique obtenu ? Préciser son nom. c. Cette réaction met en jeu un caractére des amines. De quel caractére s'agit-il ? Quel atome présente ce caractére. Justifier la réponse. Exercice 3 Q 0 9 Liaspartame de formule : HO—C— CH, — ¢H—C—NH-GH-C-0-CH, NK, CH, — Cos s‘hydrolyse pour donner trois espéces chimiques : 2 Q § la phénylalanine : H.N — GH — 1 OH ,l’acide aspartique : HO-C-CH, -¢H-C-OH CH, — CoHs, NH, Collection GK. Acides a-aminés et le méthanol CH, ~ OH. La phénylalanine et Vacide aspartique sont des acides a-aminés comportant un carbone asymétrique 1° Définir : acide a-aminé ; carbone asymétrique, 2° Recopier la formule générale de chaque acide a-aminé et : a. Donner son nom en nomenclature systématique. b. Repérer le carbone asymétrique de la molécule. 3°a. Quelle propriété la présence d’un carbone asymétrique implique pour chaque acide a-aminé. b.A partir de la représentation de Fischer, illustre la propriété citée au 3a) pour l'acide aspartique. 4° En solution aqueuse, la phénylalanine présente trois formes. Ecrire ’équation de la dissolution de la phénylalanine et identifier ces trois formes par leur formule et leur nom. 5° On désire préparer le dipeptide dans lequel la liaison intervient entre le groupe carboxyle de l'acide aspartique et le groupe amine de la phénylalanine. a. Comment procédes-tu ? b. Ecrire le dipeptide formé. [Link] y-a-t'il de carbones asymétriques dans le dipeptide préparé ? Exercice 4 1° L’analyse d’un composé organique A donne en pourcentages massiques : C:54,6% ; H: 9,1% ; 0: 36,4%. La masse molaire de A est de [Link]-!. Vérifier que la formule brute de A est C,H, 02. 2° Aest soluble dans l'eau. Sa solution fait virer au jaune au jaune le bleu de bromothymol (BBT). La chaine carbonée de A est linéaire. Identifier A en donnant sa formule semi-développée et son nom. 3° Pour préparer un arome artificiel ananas, on introduit dans un ballon 0,5mol d’éthanol et 0,5mol de A et quelques gouttes d’acide sulfurique concentré. On chauffe A reflux pendant 45minutes, puis on refroidit le mélange réactionnel. a. Quelle est la réaction qui s'est produite dans le ballon ? Ecrire ’équation -bilan de cette réaction. Nommer le composé obtenu, 4 odeur d’ananas. Quel est le réle de l'acide sulfurique ? b. En cours de réaction, & intervalles de temps réguliers, on a prélevé dans le mélange réactionnel de trés petits échantillons de volume connu, que l'on a dosé. On peut ainsi connaitre l’évolution du nombre de moles n du composé A dans le mélange réactionnel au cours du temps. Parmi les courbes préposées ci-aprés quelle et celle qui correspond a expérience réalisée ? Justifier le choix. 4° On considere la molécule B dont la formule semi-développée est cH, ~ CH, ~ GH — COOH a. Nommer ce composé en nomenclature officielle. NH, b. Quelle particularité l'atome de carbone N°2 posséde-t-il? Collection GK. Acides a-aminés c. Quel type d’isomérie le composé B va-t-il présenter ? La molécule A présente-t-elle la méme particularité ? d. Donner la représentation de Ficher des isoméres du composé B, en précisant les isoméres D et L? Exercice 5 La phénylalanine et I'alanine (acide-2-aminopropanoique) appartiennent tous deux A une méme famille des composés organiques. 1°a. Ecrire leur formule semi-développée et donner le nom officiel du phénylalanine. b. Quels sont les groupements fonctionnels caractéristiques de cette famille de composés organique. Donner le nom de cette famille. c. Vérifier que les deux molécules sont chirales puis représenter les deux configurations correspondant a chaque énantiomére de l'alanine en utilisant la représentation de Fischer. 2°a. On fait réagir du chlorure de méthanoyle sur la phénylalanine. II se forme un composé organique A. Ecrire équation-bilan de cette réaction. [Link] prépare le composé B par action du méthanol sur I'alanine. bi- Donner la nature de cette réaction puis identifier B par sa formule semi- développée. be- Quels sont les inconvénients de cette réaction sur le plan de production industrielle ? c. On synthétise le composé organique C par action de B sur A. Ecrire l'équation bilan de la réaction puis donner les fonctions chimiques que renferme Ctout en encadrant les groupements fonctionnels 3° La décarboxylation (élimination d'une molécule de dioxyde de carbone) de l'alanine donne un composé E. a. Ecrire ’équation-bilan de la réaction b. Donner la famille et le nom de E. c. Le rendement de la réaction est de 90%.Quelle masse d’alanine faut-il disposer pour obtenir 1£ de la solution de E de concentration 1,[Link].1 Exercice 7 On considére un acide a-aminé A. 1° Par décarboxylation A donne une amine B. B posséde la composition centésimale massique suivante: %C = 61 ; 9H = 15,25 a. Trouver la formule brute de B et en déduire celle de A. b. Ecrire les formules semi développées possibles de A et les nommer. 2° L'un des isoméres de A, noté Ay, est un acide a-aminé chiral. a. Identifier A, b. Indiquer les trois espéces chimiques dérivées de A; qui coexistent en solution aqueuse. c. En déduire les deux couples acide-base présents dans la solution. 3° Deux molécules de A, peuvent réagir et donner un dipeptide. Ecrire ’équation de la réaction et mettre en évidence la liaison peptidique dans le composé obtenu. 4° L'isomre Ay non chiral de A, par chauffage subit une réaction de déshydratation et conduit A un composé C. a. Donner la formule de C. Collection GK. Acides a-aminés b. Ecrire l'équation bilan de cette réaction ¢. Quel groupement fonctionnel posséde-t-il ? Données : Mc = 12g/mol ; Mu = 1g/mol ; Mu=14g/mol. Exercice 8 z. On considére les deux composés organiques suivants : A: R — Cll —€— Cl et Hl B:R- bi -¢-0OHn 1°L'action du gaz ammoniac (NHs) sur le composé A conduit 4 un composé organique E a. A quelle famille organique appartient E ? b. Ecrire I'équation-bilan de la réaction. 2° Dans les conditions expérimentales convenables 3,01g du composé organique B réagit avec un excés d'ammoniac et conduit a 2,62g d'un acide a-aminé F et du chlorure hydrogéne. a. Ecris 'équation-bilan de la réaction produite. b. Exprime la masse molaire de B en fonction de celle de F et montre que la masse molaire de F vaut [Link]-t, c. Détermine la formule brute de R et écris les formules semi-développées possibles de F sachant que le groupe alkyle R porte une seule ramification. Donne leur nom en nomenclature officielle. 3°a. Identifie F sachant que sa molécule posséde un seul carbone asymétrique. b. Ecris les formules des trois formes de F présentes en solution aqueuse. c. Ecris les formules semi-développées des composés A et B. 4° On considére un dipeptide obtenu par condensation d'une molécule de F et un autre acide a-aminé C. Sachant que le dipeptide a une masse molaire M = 202g. mol~}. a. Détermine la formule semi-développée de C et donne son nom en nomenclature officielle. b, La molécule C est chirale. Justifie cette affirmation. Représente les deux énantioméres a l'aide de la représentation de Fischer. Exercice 9 1° Soient deux acides a-aminés X et Y de formules respectives X: R-CH-COOH et Y: R'-CH-COOH NH, NH, On effectue les réactions suivantes : (1): X+CH;0H === X'+H,0 (2): Y+CH,cocl ——> Y'+HCl (3): Y' +SOCl, — Y"+S0,+HCL (4): Xo + yo — Zz a. En utilisant les formules de X et Y données plus haut et les réactions (1), (2), (3) et (4), expliciter les formules de X’, Y’, Y” et Z. b, Sachant que le composé organique 7.a la structure suivante : CH, ~¢ — NH ~ CH ~C-NH-¢H-C-0-CH, GH- CH, CH, CH, ~ CH, Collection GK. Acides a-aminés Déterminer les formules de X, X’, Y, Y' et Y”. ¢. Quel est la formule du dipeptide que l'on cherche ainsi a préparer ? d. Donner les représentations de FISCHER des deux énantiomeres de X. 2° On réalise la décarboxylation d’une masse m=8,9g de l'acide a-aminé Y. On obtient une amine A. a. Ecrire l’équation bilan de cette réaction. Donner la formule et le nom de l'amine A. b. Quelle masse d’amine A obtient-on sile rendement de la réaction est 80% ? c. On fait réagir A sur du chlorure d’éthanoyle. Ecrire l’équation de la réaction sachant que 'amine A est en excés, puis nommer le produit organique formé. Exercice 10 La leucine (Leu) et isoleucine (Ile) ont deux acides a-aminé naturel isomére de formules H2N—CH—COOH et dont le groupes alkyles R different. Le groupe alkyle de la leucine est noté Ri, celui de isoleucine est noté Ro. Les groupes alkyles Ri et Rz sont saturés et possédent chacun une seule ramification. 1° Qu’est-ce que tous les acides a-aminés naturels ont en commun ? 2° On considére une solution aqueuse de leucine. On bloque sa fonction amine par une méthode appropriée. On préléve 20cm} de la solution que l'on dose jusqu'a équivalence par 10cm! d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire 0,1 mol. On sait, par ailleurs, que dans 100cm; de la solution, on a 655mg de leucine. a. Déterminer la masse molaire de la leucine. b. En déduire la formule brute du groupe alkyle R. 3° Par décarboxylation de la leucine, on obtient un composé A nommé 3-méthylbutan-1-amine a. Ecrire la formule semi-développée du composé A. b. Déterminer la formule semi-développée de la leucine et celle de l'isoleucine. Préciser leur nom en nomenclature officielle. 4°a, Ecrire les formules semi-développées des dipeptides que l'on peut penser obtenir a partir d’un mélange de leucine et de l'isoleucine. On donnera les noms des dipeptides en abréviations leu pour la leucine et Ile pour l'isoleucine. (Pour ne pas alourdir I'écriture, on symbolisera dans cette question et les suivantes les groupes alkyles par Ri et Ra) b. Quel est le dipeptide obtenu lorsqu’on réalise la synthése en bloquant la fonction amine de la leucine et la fonction acide carboxylique de l'isoleucine ? [Link] fonction acide carboxylique de l’isoleucine peut étre bloquée en la transformant en ester par réaction avec 2-méthylpropan-2-ol. Ecrire la formule semi-développée du composé obtenu. 5°a, En solution aqueuse la leucine donne un ion dipolaire encore appelé « amphion » ou « 2witterion ». Donner la formule de cet ion et interpréter sa formation. b. Ecrire les équations-bilans de l'action sur la leucine de : - une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium ; -une solution aqueuse d’acide chlorhydrique, Collection GK. Acides a-aminés c. En déduire les couples acide/base correspondant a la leucine et la forme sous laquelle on trouve la leucine en milieu acide et en milieu basique. 6° L'hydrolyse totale d’une mole d'un tripeptide donne deux moles de leucine et une mole d’isoleucine. a. Ecrire les formules semi-développées des trois enchainements différents envisageables pour le tripeptide. b. Nommer ces tripeptides en utilisant les mémes abréviations qu’a la question 4/ 7° Donner les noms et les formules semi-développées des composés obtenus par hydrolyse du peptide suivant : HN — CH — 6 — NH — CH, ~ ¢ — NH — CH~ € — NH — CH — COOH iH, O ) du, 6 cu, -du-cn, CH, — CH — CH, Exercice 11 Soit un composé organique A contenant du carbone, de I’hydrogéne, de l'oxygene et de Vazote. On soumet & I'analyse élémentaire 0,78g de ce composé organique. Sa combustion produit 1,47g de dioxyde de carbone et 0,66g d'eau. Le volume d’azote recueilli dans les conditions normales pour la méme masse du composé est 74,7cm’. 1°a. Quelle est la composition centésimale du composé? b, Déterminer sa formule brute sachant qu'elle ne contient qu'un seul atome d’azote par molécule. €. Quelles sont les formules semi-développées possibles sachant que ce composé est un acide c-aminé. Déterminer leur nom en nomenclature officielle. 2° La chaine carbonée de A est ramifiée et 'atome de carbone porteur des deux groupes fonctionnels porte également un groupe méthyle. a. Ecrire I’équation-bilan de la réaction de condensation de A et de l'un des isomeres. Mettre en évidence la liaison obtenue et donner son nom, Comment appelle-t-on le produit obtenu de la condensation ? b. Ecrire l'équation-bilan de la réaction d'une solution de A sur une solution aqueuse d’hydroxyde de potassium (KOH) d’une part et sur une solution aqueuse de HNOs autre part. Exercice 12 L’architecture moléculaire, c'est-a-dire les propriétés d'isomérie, est le facteur le plus important en ce qui concerne les qualités d'une odeur. Deux isoméres de constitution accusent de grandes différences pour l'ensemble de leurs propriétés et en particulier pour les propriétés olfactives ; Voici un exemple de couples d’isoméres de constitution, dodeurs différentes. CBOs : gis aC CH. a (cH), CH, 0 acétate d'isoamyle CHs —(CH2)s5- COOH —Odeur désagréable a relent gras acide heptanoique Odeur fruitée de poire Collection GK. Acides a-aminés De méme, les isoméres de position ne présentent pas les mémes particularités olfactives ; citons le cas de la vanilline et de l'isovanilline, la premiére molécule est connue pour la puissante odeur de vanille, la seconde, son isomére de position est dépourvue d’odeur fl HL OCHs GHEY Ost vanilline isova CHO Quant a la stéréoisomérie, elle est considérée comme un facteur primordial en ce qui concerne activité physiologique d'un corps et en particulier son odeur et son got. L’asparagine dextrogyre par exemple possdde un goat sucré, alors que son antipode optique est insipide. 9 Asparagine || HAN f'— Cis CHC OH 0 NH2 On peut en déduire que les récepteurs olfactifs sont chiraux puisqu’ils enregistrent des odeurs différentes avec les énantioméres de certaines paires. Texte extrait du livre Chimie des couleurs et des odeurs, pages 190 @ 192, de M. Capon ; V. Courileau et C Valette,, édité par Cultures et Techniques. Nantes. 1° A partir du premier exemple. a. Définir isomérie de constitution. b. A quelle famille chimique appartient I’acétate d'isoamyle ? Donner une méthode de préparation de ce corps. 2° A partir du deuxigme exemple, définir l'isomérie de position. 3° A partir du troisiéme exemple, définir la stéréoisomérie, 4° n considere alanine : 0 Y CH; — fH = & OH NH, a. Quel et I'atome de carbone responsable de l'isomérie dans ce composé ? b. Donner la représentation de Fischer des deux isoméres de l'alanine. 5° Expliquer : « Les récepteurs olfactifs sont chiraux » Collection GK. Acides a-aminés =a Corrigé Exercicel 1° Nom de ces acides en nomenclature systématique : HFA COME acide 2-aminoéthanoique ; HN qi coon :acide 2-aminopropanoique Justifications des termes : Ce sont des acides car leur formule renferme le groupe carboxyle —COOH caractéristique des acides carboxyliques Ce sont des composés aminés car leur formule renferme le groupe amino —NH2 caractéristique des amines. Le terme a car le groupe —NH, est fixé sur latome de carbone en « du groupe COOH 2° La molécule d’alanine est chirale. Justification : la molécule posséde un carbone asymétrique },N — GH - COOH CH, Représentation des deux énantioméres HOO . HC 3° On veut faire la synthese du dipeptide noté Gly-Ala. a. Equation-bilan HN Gis COOH +H,N — GH — COOH —* HN — GH + CO —NH+ GH — COOH + H,0 CH, H CH; liaison feptidique b. Fonctions que l'on doit bloquer : la fonction acide de l’alanine et la fonction amine de laglycine Fonction que l'on doit activer : la fonction acide de la glycine c. On obtiendra quatre (4) dipeptides Gly - Ala, Gly Gly. Ala~ Ala et Ala -Gly. Exercice 2 1° Un acide a-aminé A a pour formule moléculaire brute CiH502N. a. Acide a-aminé : acide carboxylique qui contient un groupement fonctionnel amine fixé sur le carbone en position a de la fonction acide carboxylique. Ou complexe contenant une fonction acide carboxylique (COOH) et une fonction amine (-NHz) liges a un méme atome de carbone. Formule générale d'un acide a-aminé : R - CH — COOH NH, b. Formule semi-développée et nom Hy —CH,-GH—COOH acide 2-aminobutanoique NH, [Link] molécule de A est chirale car elle referme un carbone asymétrique (carbone lié & quatre atomes ou groupe d'atomes différents) cH, — cH, — CH — COOH Collection G.K. NHz cides a-aminés Représentation de Fischer : Hoo! ' 00H Nib! He H CoH : Hs Configuration D ‘Configuration L d. Composition centésimale en masse de l'acide a-aminé = az F = KE = OTST EBA CEINIE salt BO = 48,6 4H = SELL SPIES, Sais eH = 8,7 %0 = soit %0 = 31,1 paneapactbas eee ee it %N = ON = aapaxesaxierinat alt MON 13,6. 2° a, Fonction chimique du produit B : fonction amine Equation de la réaction CH, — CH, ~ GH - COOH. ———* CH, — CH, ~ CH, — NH +O, NH, b. Formule semi-développée plane du produit B : CH; — CH, — CH, — NH Classe : amine primaire Nom : propan-1-amine ou propylamine . c. Oui, il existe d’autres amines ayant la méme formule moléculaires brute que B Formule semi-développée Classe nom CH, — CH — NH, amine primaire propan-2-amine ou CH; isopropylamine CH, — CH, — NH — CH amine secondaire _éthylméthylamine ou N- méthyléthanamine CH; -N= amine tertiaire triiméthylaamine ou cn, N,N-diméthylméthanamine 3°a. Equation-bilan de la réaction 2. @. * - CH,C— Cl +2H,N —CH,CH,CH, —» CH,C—NH —CH,CH,CH, + CH3CH2CH, — NH3 + CI b. Fonction du corps organique obtenu : amide Nom : N-propyléthanamide c.* Il s’agit du caractére nucléophile * C'est I'atome d’azote * L'atome d’azote possade un doublet non-liant : c'est un centre nucléophile. II peut fixer un atome de carbone électrophile. Exercice 3 1° Acide a-aminé : acide carboxylique qui contient un groupement fonctionnel amine fixé sur le carbone en position ot de la fonction acide carboxylique. Ou complexe contenant une fonction acide carboxylique (-COOH) et une fonction amine (-NH2) liées 4 un méme atome de carbone. Carbone asymétrique : carbone tétraédrique lié & quatre atomes ou groupes d’atomes différents. Collection GK. Acides a-aminés 2° Carbone asymétrique et nom Q -OH acide 2-amino-3-phénylpropanoique ~ CoH Hy-¢H-C-OH acide 2-aminobutandioque Nit, 3°a. La présence d'un carbone asymétrique implique la chiralité des molécules ; elles existent sous deux formes énantioméres. b. Représentation de Fischer des deux énantioméres 100 ' 00H Nik | HaN—J—H ' Hy ! 1 Gls coon coon Configuration D Configuration L 4° Equation de dissolution de la phénylalanine 10, CgHs — CH, — CH — COOH a= C,H, - CH, —GH—Ccoo- NH, NH," Trois formes, formule et nom -ilyaT'ion dipolaire C,H; —CH, ~CH~CO0- appelée Zwittérion ou 'amphion - en milieu acide, I'amphion capte un froton H+ pour donner I'espéce CgHs —CH,-CH-COOH — appelée cation H,* - en milieu basique, 'amphion elle libére un proton H+ pour donner l'espece CsHs—CH,—-C¢H—Coo- —_appelée anion He 5° a. Procédure - je bloque la fonction acide carboxylique de la phénylalanine et la fonction amine de Vacide aspartique - j'active la fonction acide aspartique qui doit participer a la liaison - je procéde ensuite a la synthése du dipeptide - je régénére enfin les fonctions chimiques bloquées b. Formule du dipeptide 9 H,N — GH —C— NH-GH-C—OH CH,-COOH CH, ~C,Hs . 9 Q c. Le dipeptide contient 2 carbones asymétriques H,N— CH ~ C— NH ~ GH —C— OH E CH,—COOH CH; — [Link] 1° Vérifions que la formule brute de A est CyHs02 2 Ye Ae May ax gage a Safa ="s Onwowe:x=4; y=8 et D’ot la formule brute C,H,02 Collection GK. Acides a-aminés 2° Formule semi-développée et nom A est acide carboxylique dont la chaine carbonée est linéaire i CH; — CH, — CH, —C— OH acide butanoique 3° a. Cest la réaction d’estérification Equation -bilan de cette réaction CH3CH,CH2 — COOH + HO — CH,CHy #=* CH3CH)CH, — COO — CH,CH; + H,0 Nom du composé: butanoate d’éthyle Réle de Vacide sulfurique: catalyseur b. Courbe correspondant a l'expérience Le mélange initial est équimolaire et la réaction a lieu entre l'acide butanoique et Péthanol, un alcool primaire. A ’équilibre chimique, on aura 3 x 0,5mol d’acide butanoique, 5 x 0,5mol d’éthanol, = x 0,5mol d’ester et = x 0,5mol d'eau. La courbe (5) correspond a l'expérience. 4° a, Nom en nomenclature officielle : acide 2-aminobutanoique. 1 b, L’'atome de carbone N°2 et un carbone asymétrique c. Le composé B présente des stéréoisoméres énantioméres La molécule A ne présente pas la méme particularité. d. Représentation de Ficher des isoméres du composé B Hoo 00H HL Hy Cis Configura Configuration L. Exercice 5 1°a, Formule semi-développée et nom officiel du phénylalanine (Q)-ee—gxt—coon acide 2-amino-3-phénylpropanoique b. Groupements fonctionnels caractéristiques et noms * —COOH : groupement fonctionnel acide carboxylique * —NH2: groupement fonctionnel amine c. Vérifions que les deux molécules sont chirales Les molécules possédent tous un carbone asymétrique (le carbone N°2) Représentations de Fischer AO aor Hoo 00H ‘i Nie | Hs ji iz t Hi H ' : Hae \ He HC ‘ CHs 4 D-alanine Lalanine t D-phénylalanine | L-phénylalanine Collection GK. Acides a-aminés 2°a, Equation-bilan de la réaction. wea +2H.N—CH—COOH ——» +f ta-e008 + HOOC—CH—NH,* +cr S S & [Link]- Nature de la réaction : Estérification Identification de B : HAN—CH—COO—CH3 Hs be- Inconvénients de la réaction sur le plan de production industrielle La réaction est lente, et réaction limitée c. Equation bilan de la réaction HC-NH-GH-COOH + H:N-CH-COO—CH: —® HC—NH-CH-COO- +H3N* —CH-COO-CHa He CH He CHs py Fonctions chimiques que renferme C (CH; +H.0 Fonctions amide : —CO — NH — Fonction ester : CO — 0 — 3° a. Eqaution-bilan de la réaction CH;CH(NH,)COOH ~———> CH,CHNH, + CO, b. Famille de E: amine Nom de E : éthylamine ou éthanamine (CH, — CH) — NH) c. Masse d’alanine =! 9 7o% 3 AN sm = 22:20 "x89 mp = 1,3g atanine z 08 Exercice 7 1°a. Formule brute de B 12x 1 a = a = gy ONtwouve: x= Bet y =9 doll la formule brute CzHyN Formule brute de A Ona éliminé une molécule de CO? dans A pour obtenir la molécule B, donc l'acide aminé Aa pour formule brute C4H902N b. Formules semi développées possibles de A et nom Cll, = CH, — GH = Coon :acide 2-aminobutanoique GHs NH, CH, ~G—COOH ; acide 2-amino-2-méthylpropanoique NH, 2°a. Identification de A, . Le seul acide a-aminé chirale est : CH; — CH, — GH — COOH b. Espéces chimiques dérivées de A, qui coexistent th solution aqueuse anion : CH, — CH, — GH — COO™ ; zwittérion ; CH; — CH, — GH — COO~ NH, NH," cation : CH, — CH, — GH — COOH NH,* c. Couples acide-base présents dans la solution CsCl C001] CH, CHE C00 ego Nis Wis Nits J Chef c00- Nit, Collection GK. Acides a-aminés 3° Equation de la réaction H.N~ CH — COOH + H,N ~ CH — COOH ——+ H,N~¢H-£CO—NH+ (HCOOH +H,0 Gu, [Link] C,H; CH; 4° a, Formule de C Gis Liisomére non- chirale est CH; — ¢— Coon NH, CH, Sa déshydratation intramoléculaire conduita cH, -¢- / b, Equation bilan de la réaction aw CHa 2 Clls {9 CH, r C5 —— cn, -d 7 4-0-1» —> CH, -¢-C=0+H,0 “hit Nu/ c. Le composé C posséde le groupe fonctionnel amide ~ (— NH -. Exercice 8 1° a. Famille organique de E : amide b. Fnaton fon de la réaction R-CH,-¢€—Cl+NH; ——> R~ City - C- Wi + HCL 2°a. Equation-bilan de la réaction 1 R-CH-C- OH +N; ——> equ -2-on + nel Ni b. Expression de la masse molaire de B en fonction de celle de F Mp + Myn,=Mr+Muci > Mpt+17=Mp+365 => Mp=Mp+19,5 Montrons que la masse molaire de F vaut uedstanet 1 me = Me My _ 301 Nyame > TE we be Or Mp =My+195 dot ie =F 3 =195 soit My =[Link]-? c. Formule brute de R Mp =Mp+12X2+16X2+14X1+1x4 soit Mp =Mp+74 Or Mp = 131 d'ott Mp =[Link]? Formules semi-développées possibles de F Rest un groupe alkyle d’oti Mg = 14x +1 eton déduit x = 4 R porte une seule ramification d’oi les formules et noms : CH ~ CH ~ Clty ~ CH — e. OH acide 2-amino-4-méthylpentanoique CH3 shits CH, ~ CH ~ CH ~ fon acide 2-amino-3-méthylpentanoique Hs NHz 3a. Identification de F La molécule de F posséde un seul carbone asymétrique donc F est : » & CHy — GH ~ CH, CH ~ €-OH acide 2-amino-4-méthylpentanoique Ha, NH2 Collection GK. Acides a-aminés b. Formules des trois formes de F présentes en solution aqueuse Hy — CH(CHg) ~ CH ~ CH~COO- anion NH2 H, ~ CH(CH3) — CH, —GH—COOH cation ‘Ans CHs — CH(CH,) — CH, =GH-COO- —_zwittérion ou amphion NH3 c. Formules semi-développées des composés A et B A: Cll, ~ CH = Cty - Ci, - C- ch; B: chy GH - cH, - cn -€ ou ‘Hs Hs 1 4°a. Formule semi-développée de Cet nom en nomenclature officielle H,N- i ~ COOH + HpN — GH ~ COOH —* HpN — CH — CONH = ge COOH + H,0 Hy GH HC — CH ~ CH, HC — CH ~CHs M=Mp+187 Or M=[Link]"! d’ol. Mp = 16 Groupe alkyle donc Mg = 14x+1 et x=1 C: CH, ~ CH — é OH : acide 2-aminopropanoique NH2 b. Justification de la chiralité de la molécule de C La molécule de C contient un carbone asymétrique CH — CH — Représentation de Fischer des deux énantioméres de C NH2 Hoo ' NH | Hal HC { Configuration D Configuedtion Exercice_9 1°a. Formules de X,Y, Y” etZ QQ): X+CH,0H === X'+H,0 C’estune réaction d’estérification directe g 2 H,N-GH-COH+HOCH; = ==* H,N-GH-COCH; +H,0 R R 8 X':HN-GH-COCHs R (2): ¥+CH,COCl ——> Y'+HCl_ C'est une acylation des amines Q Q Q 8 CH3CCl + HN — ¢H-COH —® CHsCNH- Gee COH + HCL Rp CH3CNH — GH —COH g Collection GK. Acides a-aminés (3): Y'+SOC, ——» Y"+S02 +HCI Préparation des chlorures d'acyle 2 g Q Q CH, CNH — CH — COH + SOCI, CH3CNH — GH — C- Cl+ S02 + HCL R R’ g Y": CH;CNH — CH — £. cl R (4): X° + Y¥" ——» Z cestune estérification indirecte cso —GH-C-Cl+ H,N- R’ Q NH = GH -C~0-CH3 +HCl g 2 R fH - C-NH— (H-C-0-CHg R b. Formules de X, X,Y, Y’et ¥” Lorsqu’on regarde les deux formules de Z, on déduit: R- + CH3 — et R'- : CH, — CH, —¢H- CH Ona donc les formules suivantes Q X: CH, —GH- COOH X': HN -GH-C-0-CHs NH, CH, 9 9 Y: CH; — CH, — GH —GH — COOH Y's CH3 -C-NH-CH -C-OH Q CHM 9 CH=CH, Y": CH; -C-NH-CH -c—cl CH — CHs (H- CH CH, ~ CH3 Q ©. Formule du dipeptide > ,N-¢H-C-NH CH Fon (H- CH, CH; CH, — CH, d. Représentations de FISCHER des deux énantioméres de X HOO! : ‘00H me NHzt Hel H HC ‘ CH D-alanine ' L-alanine 2° a, Equation bilan de la réaction CHs ~ CHa ~ GH-GH- COOH ——® 6H, — CH = GH-CHa — NHy + CO, CH; NHz * Formule et nom deYamine A ous CH; — CH, — GH—CH —NH, : 2-méthylbutan-1-amine ou 2-méthylbutylamine CHy b. Masse d’amine A n= = memy = soit my = Vata AN: my =4,7g Collection GK. Acides a-aminés c. Equation de la réaction Q CHsCCl + 2CHsCH,CHCH,NH, —® CHCNHCH, CHGH,CH, + CH CH, GHCH,NH,* + Cl- CH, CH CH, Nom du produit organique : N-(3 -méthylbutyl)éthanamide Exercice 10 1° Tous les acides a-aminés naturels ont en commun le fait qu'ils possédent dans leur structure le groupe -NH: et le groupe -COOH et qu’ils ont la configuration L. 2° a, Masse molaire de la leucine mV vv n=C,V == Oral'équivalence acide-base:C,V,=CyV, do M= AN: M = 285582040" = M = 131g- mol“ daxa0a0-*x0a b. Formule brute du groupe alkyle R Mg=14x+1 Or M=Mg+74= 131 d'ol x=4 etla formule brute CyHy — 3° a, Formule semi-développée du composé A: CH, — CH ~ CH, ~ CH, — NH Hs b. Formule semi-développée de la leucine et nom officiel Le groupe R de la leucine est conservé lors de la décarboxylation d’oi la formule CH3 — GH — CH2 ~ CH ~ COOH Hy Hy acide 2-amino-4-méthylpentanoique Formule semi-développée de Visoleucine et nom officiel La leucine comme l'isoleucine posséde une seule ramification d’oit la formule CH, — CHy ~ CH — ¢H — COOH H; NH, acide 2-amino-3-méthylpentanoique 4°a. Formules semi-développées des dipeptides Lorsqu‘on n’oriente pas la synthése, on obtiendra 4 dipeptides qui sont : Ba Ce CONE G2 -COok : Leu - Leu ; HN GH—CONE” Gi ~cOoH : Leu Ie ee :lle- Leu; nea :lle-He b. Dipeptide obtenu Les fonctions amine de la leucine et acide carboxylique de I'isoleucine sont terminales donc le dipeptide qu'on obtient est : Leu - lle c. Formule semi-développée du composé obtenu Hy CH; — oR iGo Fon, Hs 5%a. nie de lion dipolaire CHy — = CH, — CH= COO- et H ‘NH Interprétation de sa formation % 2 L’acide a-aminé est un complexe la fois acide et base Comme acide, il peut libérer un proton H* dans une réaction ; et comme base capter un proton H*. L’eau est un ampholyte (c’est-d-dire a la fois acide et base). Une réaction acide base de l'acide a-aminé avec l'eau engendre l'ion dipolaire. Collection GK. Acides a-aminés b. - Equation-bilan de l’'action sur la solution de leucine d'une solution de soude CH, afte 1H — COO- + OH” —— CH, eG H-COO- +H,0 Hy *NH, CH, H, - Equation-bilan de l'action sur la solution de leucine d'une solution d’acide chlorhydrique CH, — GH — CHa — CH — COO” + H,0" —® CH, ~ CH — CH, ~ CH — COOH + H,0 CH, +Kn, CHy *NH3 c. Couples acide/base de la leucine CH, ~ GH — CH, ~ CH coo ae ~ GH— CH, ~ GH ~ CoO- Hy “NH, CHy *NH, En milieu acide, la leucine est sous la forme de cation CH, — CH — CH, — pico: — CH — CH, — CH-COO- Hs *NH, Hs Ha En milieu basique, la leucine est essentiellement sous la forme d’anion. 6° aib. Formules semi-développdes et noms des trois tripeptides i N-CH=C~NH-CH-C—NH-CH-COOH teu Leu—tle Hy fit HCH CHy-CH-CH; — CHy-CH-CH3 Ho-CHy ie eae OG Teste Hy crt Hy CH-CH-CHy — CHy-CH CH,-CH-CH, le Le Le eo ey ee je-Leu-Leu Gy by bi, CH, -CHa CHa-CH-CH, = CHa-CH-CH, 7° Noms et formules semi-développées des comiposés obtenuis Le peptide contient trois liaisons peptidiques ; c’est donc un tétrapeptide Son hydrolyse conduira a 4 acides a-aminés. N ‘fi =COOH (leucine) HaN—GH—COOH (valine) H CH, — CH CH, ch, - CH cH, acide 2-amino-3-méthylbutanoique acide 2-amino-4-méthylpentanoique — H,N-CH-COOH (alanine) H,N—CH,—COOH (glycine) Hy acide 2-aminoéthanoique acide 2-aminopropanoique Exercice 11 1°a, Composition centésimale du composé A %C==2x100 Ormg=Zmeo, done %C ay Sma x 100 AN: %C = 514 lim, %H = ™ x 100 Or my = 3,0 done ome X 100 AN: %H = 9,4 %N =™*x 100 Orny, = 2 = “ute done %N = ate AN: %N = 12,0 %O = 100—(%C+%H+%N) — soit %0 = 27,2 b. Formule brute ax oy 8 ter tat %C HH %O %N Le composé A contient un seul atome d’azote par molécule donc t=1. Ontrouve x=5, y=11, z2=2 — d’ot__la formule brute CsHy,0,N c. Formules semi-développées possibles et nom en nomenclature officielle Collection GK. Acides a-aminés Aest un acide a-aminé d’oii les formules CH3s—CH2—CH2—CH—COOH acide 2-aminopentanoique NH2 CH3s—GH—CH—COOH acide 2-amino-3-méthylbutanoique CHs NH2 GHs CHs—CH.—C—COOH acide 2-amino-2-méthylbutanoique 2 2°a. Equation-bilan de Ia réaction de condensation Le composé A est : CHa CHa—CH2—¢—COOH Hs CONH ~ CH — COOH + H,0 Hy NH2 ton Foon np =COOH —>H,N— CH3CH2 CH, CH;CH, {i HCH H2CHs Nom de la réaction : synthése peptidique Nom du produit : dipeptide b. En solution aqueuse A excite sous forme d'ion dipolaire - équation de la réaction de la solution de A sur une solution aqueuse de KOH Hs Hs CH, ~ CH, —¢ - COO- + OH-_ ——* Cl, ~ CH, ~ ¢- COO~ + 11,0 ‘NHS, NH, - équation de igreaction: de la solution de A sur une solution aqueuse de HNO i ls CH ~ CH, ~ ¢ = COO™ + H,0* ——* CH, ~CH, ~ ¢— COOH + H,0 “NH, “NH, Exercice 12 1°a, Isomérie de constitution Les deux composes ont méme formule brute - la molécule d’acide heptanoique est un acide carboxylique a chaine carbonée linéaire ; - la molécule d’acétate d'isoamyle est un ester a chaine carbonée ramifiée On parle d'isomérie de constitution lorsqull y a différence dans l'architecture moléculaire : la chaine carbonée ou les fonctions chimiques. b. Famille chimique Lacétate d’isoamyle est un ester Méthode de préparation - estérification directe : Action de Vacide éthanoique CH3COOH et de la 3-méthylbutan-1-ol CH3CH(CH3)CH)CHOH. La réaction est limitée - estérification indirecte * Action du chlorure d’éthanoyle CH3COCI et de la 3-méthylbutan-1-ol * owaction de anhydride éthanoique CH,CO — 0 — COCH, et de la 3-méthylbutan-1-ol Dans ce cas la réaction est totale. 2° Isomérie de position Les deux molécules ont la méme formule brute, méme architecture de chaine et méme fonction chimique Collection GK. Acides a-aminés La fonction aldéhyde - CHO de la vaniline se trouve en position para tandis que celle de isovaniline se trouve en position otho. On parle d'isomérie de position lorsqu’il y a méme architecture moléculaire mais des positions différentes de fonction chimique. 3° Stéréoisomérie Les deux molécules de l'asparagine on méme formule brute, méme architecture de chaine, méme position de fonction. Les deux molécules différent par le fait que l'une est l'antipode optique de l'autre. On parle de stéréoisomérie lorsqu’il ya méme formule brute, méme architecture de chaine, méme position de fonction et que leurs molécules soient symétrique l'une de Vautre par rapport a un plan. On parle de ‘ils sont images 'une de l'autre & travers un miroir plan 4°a. Atome de carbone responsable de l'isomérie dans le composé L’atome de carbone sur lequel est lié le groupe - COOH et le groupe —NH, (I’atome de carbone en N°2 ) est reponsable de lisomérie dans cette molécule. | Cest un carbone asymétrique. CH, — CH -¢— OH b. Représentation de Fischer des deux isomeres de l'alanine : NH. HOO ' COOH = Nie! Ha H Hac : CHs D-alanine L-alanine 5° L'expression « Les récepteurs olfactifs sont chiraux » signifie qu'ils sont capables de distinguer les deux énantioméres d’un composé chiral. Collection GK. Acides a-aminés CINETIQUE CHIMIQUE Exercice 1 : Estérification du pentan-1-ol A 100°C, en présence d’un catalyseur, un mélange de 1mol de pentan-1-ol et de 1mol d’acide méthanoique se transforme lentement. Le graphique ci-aprés traduit Vévolution du systéme. 1° Ecrire l’équation-bilan de la réaction. 2° Quelles caractéristiques de cette réaction le graphique met-il en évidence ? Comment la réaction évolue-t-elle pour t supérieure a 50min ? 3° Calculer, en précisant son unité, la vitesse de formation de l'ester pour t=20min. 4° Tracer le graphique traduisant les variations de la quantité d’acide n(HCOOH) en fonction de t. Exercice 2 : Mesure de vitesses de disparition On veut étudier, en fonction du temps, la décomposition de l'eau oxygénée H0, en eau et dioxygene. Pour cela, on verse de l'eau oxygénée dans un ballon qui contient déja une petite quantité de solution de chlorure de fer (Fe**+3C), les ions Fe* servant de catalyseur. AY'instant t=0, la concentration molaire en H0, est égale A 6.10°mol./ dans un volume total de liquide de 40m. Le ballon est maintenu Ala température constante pendant toute la durée de 'opération. AYraide d'un dispositif approprié, on mesure le volume Vo, de dioxygéne dégagé, sous une pression constante, a des instants t différents. On obtient les résultats suivants : t(min) [O[S [10 [15 [20 | 25 Vo,(ml) | 0 | 6,25 | 10.9 | 146 | 17,7 | 21,05 1° Ecrire ’équation-bilan de la réaction de décomposition de l'eau oxygénée 2° Sachant que le volume molaire d’un gaz dans les conditions de l'expérience vaut 24/, déduire des résultats obtenus la concentration x (en mol.) d'eau oxygénée restant aux divers instants considérés. 3° Construire la courbe x=f(t). Calculer la vitesse moyenne de disparition de l'eau oxygénée entre les instants ti=10min et tz=20min. Déterminer graphiquement les vitesses instantanées aux dates t=0 et t=15min. Collection G.K. Cinétique chimique NB : Toutes les vitesses seront exprimées en mol*!.min* Echelles : 1cm pour 2min en abscisse; 1m pour 5.10'molJ+ en ordonnée. Exercice 3 : Hydrolyse du saccharose Le saccharose (sucre que nous utilisons quotidiennement) dissous dans l'eau s‘hydrolyse en formant deux isoméres : CyH22011 + Hy ——® CgH120g + CgHi205 Saccharose glucose fructose. On prépare une solution aqueuse de saccharose de concentration Cy = 0,2mol.1-?, et on suit I’évolution de la disparition du saccharose en fonction du temps. On note la concentration C du saccharose a différentes dates : t(min) 0 | 200 | 400 | 600 | 800 | 1000 | 1200 (mmol) | 200 [100 [50 [25 [125] 62 [31 1° Déterminer la concentration C’ du glucose aux dates précédentes. 2° Tracer la courbe C'(t) Echelles : 1cm pour 100min ; 1cm pour 20mmol.!* En déduire la vitesse volumique de formation du glucose aux dates t=0 ; 300 ; 600 et 900min. Quelle explication peut-on donner des variations de la vitesse de formation du glucose en fonction du temps ? 3° Représenter S< en fonction de C. Conclure. Echelles : 1cm pour 20mmol./; 1cm pour 10mol*.min:? Exercice 4 : Variation de la vitesse d’une réaction au cours du temps Les ions permanganate MnO,” en milieu acide oxydent lentement l’acide oxalique H2C204 , suivant Péquation-bilan : 2Mn0O,” + 6H,0* +SH2C,0, ———* 2Mn®* + 14H,0 + 10C0, On considére 20cm? d’une solution aqueuse de permanganate de potassium a 0,2mol. 1 et 20cm? d’une solution aqueuse d’oxalate de sodium a 0,5mol, On mélange rapidement ces deux solutions et 'on acidifie par addition d’acide sulfurique. On détermine la concentration C des ions permanganate restant dans le mélange au cours du temps. t{min) 0 [i j2 [3 [4 [5 [6 [7 [8 [Mn0,-](x10-*mol.) | 100 | 96 | 93 | 60 | 30 [12 | 5,0 | 30 | 20 1° Calculer la quantité d’ions permanganate (en moles) initialement présents dans le mélange. Reste-t-il de acide oxalique a la fin de l’expérience ? 2° Tracer la courbe représentant les variations de la concentration [Mn0,~] au cours du temps. Echelles : 1cm pour Imin en abscisse ; 1em pour 10?mol 11 en ordonnée. 3° On appelle « vitesse de disparition » de lion permanganate l'expression v = — 250,7 +l (A) Pour étudier la cinétique de cette réaction (A), la concentration du diiode (12) libéré est déterminée, a chaque instant, grace a un dosage rapide, par une solution d’ions thiosulfate (S03?) de concentration C, = 1,0.10-mol. I“, selon I’équation-bilan suivante :25,032~ + 1,————® $,0,2> + 217 (B) 1° La solution titrée d'ions $,0,”> est obtenue a partir de cristaux hydratés de thiosulfates de sodium dont la formule chimique peut s’écrire NazS203, 5120. Déterminer la masse de cristaux a peser pour obtenir 250ml d'une solution mere de concentration C2 = 0,50mol. I“. 2° Exposer brigvement la technique expérimentale mise en ceuvre (verrerie de précision et capacité utilisées, méthode...) pour préparer, a partir de la solution mére, 500ml de thiosulfate de sodium de concentration C, = 1,0.10-?mol. [-1. 3° Un volume Vp de mélange réactionnel de la réaction A est dosé par un volume V; de solution de thiosulfate de concentration C, pour obtenir I'équivalence d'oxydoréduction lors de la réaction B. Etablir la relation [I,] = a On donne en [Link]-t: M(Na)=23 ; M(S)=32 ; M(O)=16 ; M(H)=1. Il. Protocole expérimental Dans le bécher, on verse un volume connu de solution d’iodure de potassium (KI) de concentration donnée, a laquelle on ajoute 10m! d'eau distillée. + donnant la concentration du diiode libéré. Collection G.K. Cinétique chimique A instant t=0, on introduit dans le bécher la solution de peroxodisulfate d'ammonium [CN H4)25203] dont on connait la concentration et le volume (réaction A). ‘Ades instants t déterminés, on préléve des volumes égaux, Vy = Sml du mélange réactionnel. Ils sont dosés par des volumes V, (en ml) d’ions $,0," de concentration C,. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant : t(min) o[1 [3 [6 [9 [12][15 [20 [25 V, (nl) 0 [16/37 [59|75 | 88 | 97 | 10,7 | 112 [i ](mmol.) 1° Reproduire et compléter le tableau précédent. Tracer la courbe [I,] = f(t, [J] étant exprimé en millimoles par litre. 2° Déterminer, la vitesse de formation du diiode a l’instant t=1min. Comment évolue cette vitesse au cours du temps ? IIL. Catalyse La figure ci-dessous représente la courbe [I,] = g(t). Elle a été obtenue en remplagant le 10m d’eau par 10m! d'une solution contenant des ions fer III, selon le méme protocole expérimental. 1° Quel est le rdle des ions fer II? 2° Que faire pour stopper la réaction avant d’effectuer le dosage du diode libéré ? Exercice 8 : Oxydation des ions I~ par H,02 Ala date t=0, on verse dans une solution aqueuse d’iodure de potassium KI de « l'eau oxygénée » (solution de peroxyde d’hydrogene H20z) et un peu d’acide sulfurique concentré. Il y a alors oxydation de I'ion iodure par le peroxyde d’hydrogéne : 1,02 + 2H,0* + 21> ———> I, + 41,0 (1) La réaction inverse est impossible dans ces conditions. Une méthode appropriée permet de suivre I’évolution de la concentration [Ip] dans le mélange, dont la température et le volume restent constants : tmin) oli [2 [4 [6 [s [iz ]ie [20 [30 [4 [40 | 120 [Limmot) | 0 [15 [28 [49 [62 [73 [88 [97 [103 [110 [ara [116 [16 1° Tracer la courbe représentant la concentration [12] en fonction du temps dans Yintervalle 0 < ¢ < 30min. Echelles : 1cm pour 2min en abscisse ; 1cm pour 1mmol.1~? en ordonnée. 2° Définir la vitesse volumique moyenne de formation du diiode entre les dates t=0 et t=10min et calculer cette vitesse D . Collection G.K. Cinétique chimique Définir la vitesse volumique instantanée v de formation du diiode et déterminer graphiquement les valeurs de v aux dates t=0 et t=10min. Que peut-on dire de la vitesse 4 t=100min ? 3° Comment expliquer de fagon simple l’évolution de v(¢) constatée au 2° (en admettant que la réaction (1) n’est ni autocatalysée ni auto-inhibée ? Sachant que l'iodure de potassium a été introduit en excas, déterminer la concentration initiale en peroxyde d’hydrogéne dans le mélange. Exercice 9 : Saponification de l’éthanoate d’éthyle Rappeler ’équation-bilan de la saponification de l’éhanoate d’éthyle, Ala date t=0, le mélange réactionnel contient 5.10-*mol.I? de chacun des réactifs. Il est maintenu a 30°C, et des prises d’essai de 10cm? (volume négligeable devant le volume total du mélange) sont effectuées de temps en temps et dosées par xem} d’une solution d’acide chlorhydrique 4 10-@mol.I'. On obtient les résultats suivants : temps(min) | 4 9 1s [24 [37 [53 [83 [143 x(cm’) 441 | 386 | 33,7 | 27.9 | 22.9 | 18,5 | 13,6 | 8.9 1° Tracer la courbe traduisant les variations de la concentration en éthanol formé en fonction du temps jusqu’s 143min. Echelles : 1cm pour 10min en abscisse ; 1cm pour 2.10~$mol. I“? en ordonnée. Commenter briévement I'allure de cette courbe. A quelle date la vitesse de formation de I’éthanol est-elle la plus grande ? Justifier. A quelle date la concentration en éthanol vaudra-t-elle 2,5.10~*mol. 1"? 2 2° Calculer la vitesse moyenne de formation de I’éthanol entre les dates 9min et 15min et entre les dates 83min et 143min. 3° On reprend la méme étude a 50°C. Les valeurs de x mesurées pour les mémes valeurs de t seront-elles plus grandes ou plus faibles qu’a 30°C. Collection G.K. Cinétique chimique Corrigé Exercice 1 1° Equation-bilan de la réaction HCOOH + HOCH,CH,CH, #==* HCOOCH,CH,CH, +120 2° * Caractéristiques de la réaction mis en évidence par le graphique : - la réaction est lente : elle devait conduire, si totale elle était, & 1mol d’ester. ~ la réaction est limitée : * Pour t supérieure & 50min, la réaction n’évolue plus ; le mélange est l’équilibre chimique. 3° Vitesse de formation de lester pour t=20min p = Meester at le-zomin Graphiquement, on détermine le coefficient directeur de la droite tangente a la courbe de formation de I'ester a la date t=20min 0,34) = => v=1,1.10-?[Link]™ 20-0 (voir graphique) 4° Graphique traduisant les variations de la quantité d’acide n(HCOOH) en fonction de t. n(HCOOH) = ng(HCOOH) — n(ester) (voir graphique : Courbe 2) Exercice 2 1° Equation-bilan de la réaction de décomposition de eau oxygénée 2H,0. ——* 2H,0 +0, 2° Concentration x (en mol!) d'eau oxygénée restant aux divers instants considérés : anjgo,(disparue) ruog(disparue) _ Voy ny,0,(8) = Mo1i,0, ~ Miizo,(disparue) Or *H°KCSPANO. _ po, =p PusaCSPANS) = Tee Vo, Yoo Dot ny,0,(t) = Mp 4,0, — > WV =x V- 22% soit x= x9 - 2772 3° Courbe x=f(t) (min) o[5 |10 [15 | 20 | 25 Vo, (ml) 0 | 625 | 109 | 146 | 177 | 21,05 x(x 10 molt) | 6 | 4,70 | 3,73 | 296 | 231 | 161 Vitesse moyenne de disparition de l'eau oxygénée pa Mee) gy, GF = — 296-8) x10* tot 15-0 Vitesse moyenne de disparition de l'eau oxygénée dates t=0 et t=15min. ax| aele Graphiquement, on détermine l'opposé de la valeur Collection G.K. Cinétique chimique du coefficient directeur de la droite tangente a la courbe de disparition de H202 ala date t Pour ti=0min ve = v= 3,33.10-%mol. min“? 18-0 Pour t2=20min 5) x10-? 20-0 Exercice 3 1° Concentrations C’ du glucose Nessa. (Teste) = NegHt,.0, = CV OF Ne,,H;2031 (Teste) = Mo c.2Hz201 — MCiaH201s (0) NcypHy,0,, (Teste) = CoV — CV _d’od C’ = Cy —C t(min) 0 200 | 400 | 600 | 800 1000 1200 C(mmol.) 200 | 100 | 50 25 12,5 6,2 34 C'(mmol.I*) | 0 100 | 150 | 175 | 187,5 | 193,8 | 196,9 @ v= = v= 1,[Link]“! 2° Courbe C(t) Vitesse volumique de formation du glucose ac act ale . Graphiquement, on détermine la valeur du coefficient directeur de la droite tangente a la courbe de iit formation du glucose a la date t q Pour t=Omin 100 = Get y= 7.10-4mol. mint Pour t2=300min : : = v=2,3,10-*mol. 1-1. min= ti Pour t=600min 810" => v= 9.10-Smol.I-!.min 300-0 Pour t2=900min y = SO" Sy = 3,3.10-5mol. “2. mint 300-0 Explication des variations 3° Représentation de “en fonction de C C=Co-€ soit C=Cy—C' donc S= MEE? gojp SE = - 8 cgy Conclusion : la vitesse de formation et celle de disparition sont égales & une date t. Exercice 4 1° Quantité d'ions permanganate initialement présents dans le mélange 19 wis0,- = CoxVox AN: Mo mno,- = 0,2 X 20.107? > Mo wno,- * Vérifions si Vacide oxalique reste d la fin de lexpérience 4.10-3mol Collection G.K. Cinétique chimique De ao,= J Ro H2C204 osx20.078 BoMnou” — 2.409-%mol ; Rovzs204 osxaeua % 5 5 | “ttacils “donc les réactifs sont dans les proportions staechiométriques, Non ! II ne reste plus d’acide oxalique a la fin de la réaction. 2° Courbe représentant les variations de la 0 concentration [MnO,~] au cours du temps (Voir figure) 3° Valeur de la vitesse de disparition de l'ion permanganate d la date t=2,5min. = = eibtn0 : ve at v représente l'opposé de la valeur du coefficient directeur de la droite tangente a la courbe de disparition de l'ion permanganate a la date t= {poppe ,8.10-2mol. 1-2. min“ -10-$mol Secec uate min y= Soe 2S ve 25-46 4° Evolution de la vitesse aux cours du temps La vitesse croit, atteint un maximum puis décroit jusqu’a s'annuler. Interprétation : Vion Mn?* catalyse l'oxydation de I'acide oxalique par les ions permanganate. Comme il est produit par la réaction, la vitesse de formation des ions permanganate augmente et I’effet catalytique se trouve amplifié. On assiste a une accélération de la réaction dont la vitesse augmente alors que la concentration des réactifs diminue. La vitesse de formation de I'ion permanganate aprés étre passée par un maximum diminue. Exercice 5 Equation de la réaction CaCO3 + 2HCl —— Ca?* + 2Cl- + CO; + H20 2° Vitesse moyenne de formation du chlorure de calcium p= Gwe” 5 9=3.10-tmol. I. me 30-20 3° Vitesse instantanée de formation Graphiquement, on détermine la valeur du coefficient directeur de la droite tangente a la courbe de formation du chlorure de calcium a la date t Pour t=20min _ (ates)x1073 =" 20-0 Pour t2=80min yp = Gort )x10-+ 30-0 Collection G.K. Cinétique chimique = v=4.10-mol. 1-1 v= 1,6.10-*mol. I+ 4°Quantité d’acide chlorhydrique qui n‘a pas réagi e Myer (réagi) nye) = Mower —MueCréagi) — Or MED = sre pag = CV naci( = Mower ~2CV dod myer(t) = (Concer — 20V AN :nyci(t) = (0,1 — 2 x 0,029) X01 > mycilt) = 4,2.10-3mol 5° * La vitesse de formation augmente avec la concentration. Lorsque le carbonate de calcium est en poudre, sa concentration est grande et v(80s) > 1,6.10~*mol. I". s™1, * La température est un facteur cinétique donc si la température diminue, la vitesse aussi diminue v(80s) < 1,6.10~*mol. I“. s? Exercice 6 1° Equation-bilan de la réaction CHsCOOCH2CH3 +20 *==® CH;COOH + CH3CH20H Nom de la réaction : hydrolyse d’un ester Nom des produits :CH3COOH aide éthanoique ; CH3CH,0H éthanol 2° a. Schéma du montage et nom du matériel burette graduée contenant la Solution dhydroxyde de sodium es ina") bécher contenant a solution ‘lacie éthanoique (CH:COOH) bbarreau aimanté sour magnétique b. Indicateur coloré d choisir et justification On dose l'acide éthanoique, un acide faible, par une solution d’hydroxyde de sodium, une base forte ; 4 ’équivalence acide base, le pH est supérieur & 7 ; il faut donc choisir la phénolphtaléine dont la zone de virage est comprise entre 8,0 - 9,5. c. La température est un facteur cinétique. En placant le tube dans la glace avant chaque dosage, on refroidit le mélange et I’on réduit la vitesse de formation de l'acide. d. Nombre no de moles d’ester 4 avec n la quantité de matiére contenue dans le volume V= 12 nla quantité de matiére contenue dans le volume V'= 100cm? et Vp = LV nv’ 0,5x0,1. x AN: ng = No = Foy aa = np =5.10-3mol e. Nombre ng de moles d'ester restant dans un tube, @ la date t ng =No—npréagi Or ngréagi = Macige d’0 Mg = Np — Nacide A léquivalence acide-base, on : Nacide = Non~ = CpVp On déduit:ng =my—C,V, soit ng = 5.10-3(1 - 0,1V,) * Calcul de ng d chaque date t t{min) o[10 [20 [30]40 [50 | 60 | 90 | 120 vaccm) | 0[21 [37 [50/61 [69 |75 | 86 | 94 ng(10-*mol) | 5 | 3,95 | 3,15 | 25 | 1,95 | 1.55 | 1,25 | 0,70 | 03 3°a. Courbe ng = f(t). Collection G.K. Cinétique chimique b.* Vitesse de disparition de l'ester a la date t tebe ‘ Cest l'opposé de la dérivée par rapport au : temps de la fonction ng = f(t) Ala date t: i p(t) * Détermination graphique de vg(t) eats 4 v,(t) représente l'opposé de la valeur du coefficient I directeur de la droite tangente a la courbe Ee représentative de la fonction ng = f(t) ala date t. Coo les * valeur v; en [Link], d la date t; = 50min : La droite tangente passe par les points (50min; 1,55.10~$mol) et (Omin; 3,2.10-3mol) (,55-3)x107% 30-0 c. Explication de ’évolution de la vitesse au cours du temps Lorsque le temps augmente a partir de 0, les tangentes au graphe de la fonction ng = {(t) sont de moins en moins inclinées par rapport a ’horizontale. d. Deux méthodes utilisables pour augmenter la vitesse de la réaction - augmenter la température du mélange réactionnel par chauffage ; - utiliser un catalyseur, l'acide sulfurique ajouté en petite quantité. Exercice 7 1-1° Masse de cristaux m=nM Or n=(€,Vd'oim=C,VM AN:m=0,5x0,25x 248 = m=3ig 2° Technique expérimentale mise en ceuvre - volume V’ de la solution mere Equation de dilution :C,V’ = ,V" = V' - verrerie de précision et capacité Pipette jaugée de 10m ; fiole jaugée de 500m1 ; pissette ; baton de verre. - mode opératoire AYfaide de la pipette, on préléve 10ml de la solution mére que I’on joute dans une fiole jaugée de 500ml. On ajoute de l'eau distillée a l'aide de la pissette jusqu’au trait de jauge puis on homogénéise 3 l'aide du baton de verre. = v=3.10-'mol. 71. st yy avi! AN:V' 3° Etablissons la relation [f,] = 2% Prenonsla réaction (B):“22" =n, 3 S4=[1,1y > [ly] = 2 H- 1°* Tableau [= oS Or C, = 1,0.10-2mol.I-1 et Vo = Sm Dod [Iz] = Vi(mmol) avec V, en ml ‘t(min) o[i [3 Je [9 [i2]i5 [20 [25 V,(nl)) 0 [16 [37 [59 [75 | 88 | 97 [107 [11,2 [el(mmolt) [0 [1.6 [3,7 [59 17.5 | 88 [9,7 | 10,7 [11,2 *Courbe [l,] = {() (voir figure a la fin de lexercice) 2° Vitesse de formation du diiode 4 I'instant t=. ‘min Collection G.K. Cinétique chimique Graphiquement, on détermine la valeur du coefficient directeur de la droite tangente la courbe de formation du diiode ala date t=1min La droite tangente passe par les points (1min; 1,6.10~%mol) et (6min; 8.10-?mol) v(imin) = 222° ymin) = 1,8.10-?mol. 1.5"! Evolution de la vitesse au cours du temps Le coefficient directeur de la droite tangente ala courbe de formation du diiode diminue lorsque t augmente a partir de O ; la vitesse donc diminue au cours du temps MI-1° Réle des ions fer Ill Le coefficient directeur de la droite tangente Ala courbe de formation du diiode avec les ions fer Ill est plus grand que le coefficient directeur de la droite tangente ala courbe de formation du diiode sans les ions fer III, donc les ions fer III ont pour réle d’augmenter la vitesse de formation : ils joue le réle de catalyseur. 2° Comment stopper la réaction avant d'effectuer le dosage du diode libéré Stopper la réaction est impossible ; on peut simplement réduire considérablement la vitesse de formation. Pour ce faire, il faut agir sur les facteurs cinétiques de la réaction. -il faut diminuer la concentration en diluant fortement le prélévement effectué ; -il faut abaisser la température du milieu en utilisant de l'eau glacée. Exercice 8 1° Courbe représentant la concentration [I,] en fonction du temps 2°* Vitesse volumique moyenne de formation du diiode entre les dates t=0 et t=10min Collection G.K. Cinétique chimique

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