PCSI 1 - PCSI 2 – 2023-2024

Partie 3
Halochromisme
Un matériau halochromique est un matériau dont la couleur varie en fonction du pH. Le terme « chromie » est
défini pour des matériaux pouvant changer de couleur en fonction de certains facteurs. Ici le facteur est le pH.
Les indicateurs colorés de pH sont des matériaux halochromiques. C’est le cas du vert de malachite représenté
ci-dessous.

HO
OH
C
C
H

N N
N N

Forme acide: jaune pKA = 1,3 Forme basique : vert

1. Montrer que la forme acide du vert malachite présente un système conjugué.

2. Mettre en évidence la délocalisation électronique pour obtenir une forme mésomère permettant de stabiliser
la forme acide du vert de malachite.
3. Nommer la courbe représentative de l’absorbance A 0,6
A

en fonction de la longueur d’onde λ. 0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

l (nm)
0
400 450 500 550 600 650 700

Concentration de vert malachite : 1,00.10-5 mol.L-1

A partir d’une solution mère de concentration CM = 1,00.10-5 mol.L-1, on prépare plusieurs solutions filles
pour lesquelles on mesure l’absorbance à λ = 620 nm dans des cuves de largeur
ℓ = 1,00 cm après avoir fait le blanc avec le solvant.
Vérification de la loi de Beer-Lambert à (620 nm)

0,6

4. Indiquer si la loi de Beer-Lambert est vérifiée et, 0,5

le cas échéant, déterminer la valeur du 0,4

Absorbance

coefficient d’absorption molaire ε du vert 0,3

malachite à 620 nm.
0,2

0,1

0
0,00E+00 2,00E-06 4,00E-06 6,00E-06 8,00E-06 1,00E-05
-1
Concentration de vert malachite (mol.L )

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Partie 4
Réactivité comparée des dérivés halogénés

REMARQUE PRELIMINAIRE : « Ecrire un mécanisme » consiste à indiquer le déroulement microscopique de

la réaction, en précisant les différents intermédiaires réactionnels envisagés et en indiquant, par des flèches
directionnelles, le déplacement des doublets électroniques.

A. On étudie la famille des halogènes.

1. Citer quatre éléments appartenant à la famille des halogènes.

2. Définir la notion de polarisabilité. Indiquer de quoi elle dépend. Classer les anions halogénures
par polarisabilité croissante.

On réalise deux séries d'expériences :

 Expérience (𝒂) :
- On place 10 mL d'une solution d'iodure de sodium 𝑁𝑎⊕ + 𝐼 ⊝ dans la propanone 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝐶𝐻
(acétone) (solution à 15 %) dans deux tubes à essai.
- On ajoute 10 gouttes de 1-bromobutane dans un tube, et dans l'autre tube 10 gouttes de 2-
bromobutane.
 Dans le premier tube, du bromure de sodium 𝑁𝑎𝐵𝑟( ) précipite au bout de trois minutes alors qu'il
faut plus de trente minutes pour le second tube.

 Expérience (𝒃) :
On reprend le même mode opératoire en utilisant une solution de nitrate d'argent 𝐴 ⊕ + 𝑁𝑂 ⊝
dans l'éthanol 𝐶𝐻 𝐶𝐻 𝑂𝐻 à la place de l’iodure de sodium. Les composés halogénés sont maintenant
le 2-bromobutane et le 2-méthyl-2-bromopropane.
 Dans le tube contenant le 2-bromobutane, le bromure d'argent 𝐴𝑔𝐵𝑟( ) se forme au bout de 15
secondes alors qu'il ne faut que quelques secondes dans le tube contenant le 2-méthyl-2-
bromopropane.

B. À propos de l'expérience (𝒂)

3. Proposer des équations-bilans de réaction pour les deux substitutions nucléophiles de l'expérience (𝑎).
On utilisera des représentations topologiques.
4. Identifier le nucléophile dans l'expérience (𝑎). Indiquer de même le nucléofuge.
5. Commenter la force du nucléophile.
6. Rappeler les propriétés du solvant dans l'expérience (𝑎).
7. Déduire des réponses précédentes de quel type de mécanisme de substitution nucléophile il s’agit. La
réponse devra être justifiée (3 critères sont attendus). Ecrire ce mécanisme pour la réaction la plus
rapide.
8. Proposer un classement de la réactivité des halogénoalcanes fondé sur le résultat de la question
précédente.

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C. À propos de l'expérience (𝒃)

9. Dans l'expérience (b), identifier le nucléophile (on rappelle que l’ion nitrate 𝑁𝑂 ⊝ ne joue pas le rôle
de nucléophile). Commenter sa force.
10. Préciser les propriétés du solvant.
11. Déduire des réponses précédentes de quel type de mécanisme de substitution nucléophile il s’agit. La
réponse devra être justifiée (3 critères sont attendus). Ecrire ce mécanisme pour la réaction la plus
rapide.
12. Proposer un classement de la réactivité des halogénoalcanes fondé sur le résultat de la question
précédente.

FIN DE L‛ÉNONCÉ